162979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfidált platina-szén katalizátorok előállítására
5 162979 6 termosztált gázpalackból vezetjük be keverés közben, és a készüléket ez esetben is kifelé lezárva tartjuk. Mintegy 300 ml 22 C°-os H2 S felvétele után a keverést leállítjuk, és a készüléket nitrogénnel kénhidrogénmentesre öblítjük. A katali- 5 zátort szűréssel elválasztjuk a folyadéktól és desztillált vízzel mossuk. A mintegy 50% víztartalmú nedves katalizátort ilyen állapotban használhatjuk. összehasonlító példa: 10 Elkészítjük az 1. példában megadott szuszpenziót, leülepítjük, és előzetes hidrogénes kezelés nélkül a nitrogént kénhidrogéngázzal kiűzzük a folyadék feletti térből. A keverékbe keverés közben H2 S-t vezetünk mindaddig, míg mintegy 15 300 ml H2 S elfogy. Az edény gázterét ekkor nitrogénnel átöblítjük, a katalizátort kiszűrjük és desztillált vízzel mossuk. 2. példa: Megismételjük az 1. példa szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy vizes közegként 500 ml 1%-os kénsavat, 1%-os foszforsavat, 2%-os hangyasavat, ill. 2%-os ecetsavat tartalmazó oldatot használunk. 3. példa: 5%-os platina-szén katalizátor 1. példa szerint előállított, hidrogénnel telített szuszpenziójába 25 C°-on 15 perc alatt keverés közben 70 ml 1%-os vizes nátriumhidrogénszulfidot adagolunk a folyadék szintje alatt. A készüléket ezután nitrogénnel átöblítjük, a katalizátort kiszűrjük és vízzel mossuk. 4. példa: Az 1-3. példák szerint előállított katalizátorok aktivitását 2-klórnitorbenzol-2-klór-anilinná való re- 43 dukcióján vizsgáltuk. A kísérleteket 2 Uteres rozsdamentes acélból készített autoklávban végeztük az alábbiak szerint. 340 rész 2-klór-nitrobenzolt és 500 rész metanolt összekevertünk 9 rész katalizátorral, és 50 80 C° hőmérsékleten 10-50 atmoszféra túlnyomáson hidrogénnel redukáltuk. A reakció befejeződése után a katalizátort kiszűrtük, és a szűrletből kinyertük a 2-klóranilint. A kiszűrt katalizátort tisztítás nélkül használtuk fel a következő S5 redukcióban. Az 1-3. példák szerint előállított katalizátorokat 30-szor használtuk fel a leírt módon. Nagy aktivitásuk ellenére - a reakcióidő sarasonként mindössze 30 perc volt - kitűnő szelektivitást ^ mutattak. A klórlehasadás a kiindulási anyagban jelenlevő klór súlyára számítva 0,1% alatt maradt. Ezzel a módszerrel közel kvantitatív hozammal nagy tisztaságú és nagy stabilitású terméket állítottunk elő. 55 Az összehasonlító példa szerinti eljárással előállított katalizátor ezzel szemben erősen csökkent aktivitást mutatott, ami abban nyilvánult meg, hogy a reakcióidő 5 óra volt A katalizátort nem lehetett újra felhasználni. 5. példa: Az 1. példa szerint előállított katalizátort a 4. példában leírt módon más klórtartalmú nitroaromás vegyületek redukcióján vizsgáltuk szelektivitás (klórlehasadás), aktivitás (reakcióidő) és ismételt alkalmazhatóság szempontjából. A kísérletek során az alábbi nitroaromás vegyületeket redukáltuk a megfelelő aminokká. a) 3-klórnitrobenzol b) 4-klórnitrobenzol c) 2,5-diklórnitrobenzol d) 3,4-diklórnitrobenzol e) 2,6-diklórnitrobenzol f) 6-klór-2-nitro-l-metilbenzol g) 4-klór-2-nitro-l-metilbenzol A reakcióidő átlaga minden vegyület esetében 1 óra alatt maradt. A vegyületekben levő klór súlyára vonatkoztatott klórlehasadás nem haladta meg a 0,1%-ot, és a katalizátort minden egyes redukálandó nitrovegyület esetében 10-30 redukcióhoz lehetett felhasználni. Az aminők hozama az elméletileg számított érték 95—98%-át érte el. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szulfidált platina-szén katalizátorok előállítására, azzal jellemezve, hogy legalább 800 m2 /g aktív felületű szemcsés platina-szén katalizátort 0 és 5 közötti pH-értékű vizes közegben szuszpendálunk, a katalizátort légköri nyomáson vagy enyhe túlnyomáson hidrogénnel telítjük, azután a katalizátor által felvett 1 mól hidrogénre számítva 0,3-0,7 mól kénhidrogén felvételéig egy szulfidálószerrel kezeljük, majd az így kapott szulfidált katalizátort ismert módon elkülönítjük a vizes szuszpenzióból. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 1-1.0 súly%, előnyösen 4-6 súly% 20 A-nél kisebb krisztallitnagyságu, finom eloszlású, 6-12 m2 /g előnyösen 8-10 m 2 /g fémfelületü fém platinát tartalmazó platina-szén katalizátort használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénnel való telítést légköri nyomás és 1 atm túlnyomás közötti nyomáson, 10 és 50 C° közötti, előnyösen 20 és 30 C° közötti hőmérsékleten végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a szulfidálószeres kezelést 10 és 50 C° közötti, előnyösen 20 és 30 C° közötti hőmérsékleten végezzük. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szulfidálószerként 3
