162952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner tenil-foszfónium-sók előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó növényi növekedést szabályozó szerek
162952 6 cianát- vagy nitrátion, Az la általános képletben R' különösen klór- vagy brómatomot jelent, R" és R'" jelentése hidrogénatom, R n-butil-csoportot jelent és X - jelentése klorid-, nitrátvagy tiocianátion, míg az Ib általános képletben 5 R' és R'" jelentése klór- vagy brómatom, R" jelentése hidrogénatom, R n-butil-csoportot képvisel és-X~ klorid-,tiocianát- vagy nitrátiont jelent. R', R" és R'" előnyösen hidrogénatomot vagy 10 halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent, R 1—12 szénatomos, különösen 4—12 vagy 4—8 szénatomos alkil-csoportot vagy fenil-csoportot képvisel és X - jelentése halogenidion, különösen bromid- vagy kloridion, továbbá 15 tiocianát- vagy nitrátion, 0,0-dietil-ditioioszfátion, O-etil-xantátion, N,N-dimetil-ditiokarbamátion. R' és R'" előnyösen hidrogénatomot, klórvagy brómatomot jelent, R" jelentése hidrogén- 20 atom, R n-oktil-n-butil- vagy fenil-csoportot képvisel ós X - jelentése klorid-, bromid-, tiocianát-, nitrát- vagy 0,0-dietilditiofoszfátion. Az la általános képletben R' különösen előnyösen hidrogénatomot, klór- vagy brómatomot 25 jelent, R" és R'" jelentése hidrogénatom, R n-butil-csoportot vagy fenilgyököt képvisel és X~ jelentése kloridion, míg az Ib általános képletben R' és R'" klóratomot vagy brómatomot jelent, R" hidrogénatomot képvisel, R jelentése 30 n-butil-csoport vagy fenilgyök és X - jelentése klorid- vagy nitrátion. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott fenilhalogenideket a Ha és IIb általános képletek egyértelműen meghatá- 35 rózzák. Ezek a kiindulási anyagok ismertek és nagyiparilag könnyen előállíthatók (2 623 049 számú USA szabadalmi leírás). 40 A kiindulási anyagként alkalmazott fenilhalogenidek példáiként megnevezzük az alábbiakat: 2-tenil-klorid, 2-tenil-bromid, 45 5-klór-2-tenil-klorid, S-bróm^-teniPklorid, 5-metil-2-tenil-klorid, 2,5-dil klór-3-tenil-klorid, 2,5-dibróm-3-tenil-klorid, 50 2,4,5-triklór-3-tenil-klorid, 3,4,5-triklór-2-tenil-klorid, 2,4,5-tribróm-3-tenil-klorid, 3,4,5-tribróm-2-tenil-klorid, 2-klór-5-bróm-3-tenil-klorid, 55 2-bróm-5-klór-3-tenil-klorid, 5-j ód-2-tenil-klori(l, 5-fluor-2-tenil-klorid, 2-metil-5-klór-3-tenil-Jklorid, 2,5-dimetil-3-tenil-klorid. 60 A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott trialkil-, triaril- vagy vegyes trialkil-aril-szubsztituált foszfionokat a III általános képlet egyértelműen jellemzi. 65 Ezek a kiindulási anyagok ismertek és nagyiparilag könnyen előállíthatók. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható trialkil-, triaril- vagy vegyes trialkil-aril-foszfinok példáiként megnevezzük az alábbiakat: tri-n-butil-foszfin, tri-n-oktil-foszfin, trifenil-foszfin, fenil-dimetil-foszfin. A reakciót előnyösen oldószerek (beleértve a hígítószereket is) jelenlétében valósítjuk meg, különösen olyan oldószerek jelenlétében, amelyekben a végtermék oldhatósága nem nagyon nagy és amelyek a reakcióval szemben közömbösek. Az ilyen oldószerek példái az alábbiak: szénhidrogének, így n-hexán, n-heptán, benzin, benzol vagy toluol, éterek, így dietiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán, alacsony forráspontú alifás nitrilek, így acetonitril, amidok, így dimetilformaimid, alkilszulfoxidok, így dimetilszulfoxid, alifás ketonok, így aceton, klórozott alifás szénhidrogének,, így kloroform és diklórmetán, alifás karbonsavak alifás alkoholokkal alkotott észterei, így etilacetát vagy hasonlók és a fentiekben ismertetett oldószerek kívánt elegyei. A kitermelés és termékminőség optimalizálása érdekében kívánatos, hogy vízmentes és hidroxil-csoportokat nem tartalmazó oldószereket alkalmazzunk, valamint oxigén ne legyen jelen a reakciónál, ezek azonban a reakció sikere szempontjából nem különös jelentőségűek. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, a reakciót általában körülbelül —20 C° és 130 C°, előnyösen körülbelül 20 C° és 80 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg. Gazdaságossági és hatékonysági okokból általában úgy járunk el, hogy a reagenseket körülbelül ekvimoláris mennyiségekben adagoljuk. A reakciót megvalósíthatjuk például oly módon, hogy a tenilhalogenidet például 5-klór-2-tenilkloridot a foszfin, például tri-n-butil-foszfin vízmentes éterrel készített oldatához adjuk szobahőmérsékleten, és a reakcióelegyet néhány napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a képződött szilárd kristályokat leszűrjük. Az így kapott terméket gyakorlatilag tiszta formában kaphatjuk, ha hideg, vízmentes éterrel többször kimossuk. Az ily módon előállított 2-(vagy 3-)-tenil-trialkil, triaril- vagy vegyes trialkilarilföszfóniumhalogenideket adott esetben valamely más aniont tartalmazó foszfóniumsóvá alakítjuk a kívánt anionnal rendelkező komponenssel reagáltatva, ezt a szokásos módon valósítjuk meg valamely oldószerben, így acetonban, etanolban, dimetilformamidban, amelyben mindkét reagens némileg oldódik. A reakció során képződő fémhalogenid (például kálium-, nátrium-, ezüsthalogenid) elválasztása és az oldószer csökkentett nyomáson való ledesztiHálása után a kívánt sót gyakorlatilag tiszta alakban kapjuk. 3
