162946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-furilmetil-6,7-benzomorfánok előállítására
17 162946 18 a) N,0-Di-(2-furoil)-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 21,7 g 2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánnak (0,1 mól) 217 ml vízmentes metilénkloriddal és 40 ml trietilaminnal készült szuszpenziójába keverés közben kb. 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 28,7 g (0,22 mól) furán-2-karbonsavkloridnak 109 ml vízmentes metilénkloriddal készült oldatát. Ezután a reakciókeveréket 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, és jég jelenlétében 2 ízben 100—100 ml 2n sósavval, majd 3 ízben vízzel mossuk. Nátriumszulfáton való szárítás után a metilénkloridos oldatot vákuumban bepároljuk. A maradék 250 ml forró etanoUal való digerálás közben kristályosodik. Lehűlésig keverjük, és éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. Ezután leszívatjuk, vízmentes éterrel mossuk, és 80°-on szárítjuk. Kitermelés 38,5 g (az elméletinek 95%-a). Olvadáspontja 176—177°. Etanolból átkristályosítva 177-178°-on olvad. b) ? Rurfuril-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán 38,5 g (0,095 mól) N,0-di-(2-furoil)-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt feloldunk 770 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és az oldatot keverés és 5-10C°-ra való hűtés közben hozzácsepegtetjük 7,6 g (0,2 mól) litiumaluminiumhidridnek 200 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához. Ezután éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Jeges fürdőben lehűtjük, és erőteljes keverés közben hozzácsepegtetjük 15 ml vízhez, majd hozzáadunk 750 ml telített diammóniumtartarát-oldatot. Még 1 óra hosszat keverjük, majd a 39. példában leírt módon feldolgozzuk. A kloroformos oldat bepárlásakor kiváló bázist 100 ml forró'benzollal digeráljuk, és a hamarosan meginduló kristályosítás alatt lehűlésig keverjük. Éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk, leszívatjuk, benzollal mossuk, majd petroléterrel. Először levegőn, majd szárítószekrényben 80°-on súlyállandóságig szárítjuk. Kitermelés 27 g (az elméletinek 96%-a). Olvadáspontja 121-122°. 41. példa 2-Furfuril-2'-metoxi-o-5,9-dimetil-6,7--benzomorfán. HCl (d) eljárásváltozat) A 39. példában leírt eljárással 2'-metoxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt furán-2-karbonsavkloriddal átalakítunk 2-furoil-2'-metoxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánná, amelyet litiumaluminiumhidriddel a cím szerinti vegyületté redukálunk, majd hidrokloriddá átalakítjuk. Olvadáspontja 210°. 42. példa 2-(3-Metil-furfuril)-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 40. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt 3-metil-furán-2-karbonsavkloriddal átalakítunk 2,2'-di(3-metil-2-furoil)-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánná, amelyet litiumalanáttal 5 redukálunk. A cím szerinti vegyületet 71%-os kitermeléssel kapjuk. Olvadáspontja 119°. 43. példa 10 2-(3-Metil-furfuril)-2'-hidroxi-a-5-metil-9--etíl-6,7-benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 40. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5-metil-1S 9-etil-6,7-benzomorfánból és 3-metil-furán-2-karbonsavkloridból 2,2'-di-(3-metil-2-furoil>a-5-metil-9-etil-6,7-benzomorfánt kapunk, amelyet litiumaluminiumhidriddel a cím szerinti vegyületté redukálunk. Kitermelés 57%. Olvadáspontja 177°. 44. példa 2<3-Metil-furfuril)-2'-hidroxi-a-5-etil-9-25 -metil-6,7-benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 40. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5-etil-9-metil-6,7-benzomorfánt 3-metil-furán-2-karbonsavkloriddal átalakítunk 2,2'-di-(3-metil-2-furoil)-a-5-30 etil-9-metil-6,7-benzomorfánná, amelyet litiumalanáttal redukálunk. A cím szerinti vegyületet 92%-os kitermeléssel kapjuk. Olvadáspontja 178°. 45. példa 35 2-(4-Metil-furfuril)-2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 39. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5,9-di-40 metil-6,7-benzomorfánt 1 mól 4-metil-furán-2-karbonsavkloriddal átalakítunk 2-(4-metü-2-furoil)-2'hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánná, amelyet litiumalanáttal a cím szerinti vegyületté redukálunk. Kitermelés 58%. Olvadáspontja 144-146°. 46. példa 2<4-Metil-3-furil-metil)-2'-hidroxi-a-5,9-50 -dimetil-6,7-benzomorfán. HCl (d) eljárásváltozat) A 39. példa szerint eljárva 2'-hidroxi-a-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt 4-metil-furán-3-karbonsavklo-55 riddal átalakítunk 2-(4-metil-3-furoil)-2'-hidroxi-a-5,9--dimetil-6,7-benzomorfánná, amelyet litiumalanáttal redukálunk. A cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspontja 250°. Kitermelés 67%. 60 47. példa 2<5-Metil-3-furil-metil)-2'-hidroxi-a-5,9--dirnetil-6,7-benzomorfán 65 (d) eljárásváltozat) 9
