162932. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilacetát előállítására
162932 8 csökken. Ezalatt az idő alatt a gázokkal 0,35 g cézium, az eredetileg jelenlevő cézium kb. 8'%-a és 1,23 g, (a kálium 22%na) acetát alakban levő kálium távozik el. 6. példa: (A találmány szerinti eljárásra) Kovasav hordozón 0,62'% palládiumot, 0,25% aranyat, 1,4% nátriumot és 2,5% káliumot tartalmazó kontaktanyaggal a 2. példában leírt körülmények között, bizonyos kialakulási periódus után, 135 g vinilacetát/1 -kontaktóra teljesítményt érünk el, amely 7 nap múlva 120 g vinilacetát/1 kontaktóra teljesítményre csökken. Ezalatt az idő alatt a kondenzátum alkáli-tartalma alkáliacetát elvándorlása következtében kb. 15 ppm Na és kb. 7 ppm K lesz. Ekkor ugyanazt az alkálacetátmennyiséget (15 ppm Na és 17 ppm K) amit a kondenzátumban találtunk a beadagolt ecetsavval a 190 C°-ra hevített ecetsavelgőzölögtetőbe bevisszük. A teljesítmény a további 14 nap alatt ismét 130 g vinilacetát/1 kontakt. óra lesz. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinilacetát folyamatos előállítására, etilénnek, ecetsavnak és oxigénnek gázfázisban, emelt hőmérsékleten végrehajtott reakciója útján, fém palládiumot és alkálisókat tartalmazó katalizátorok jelenlétében, azzal jellemezve, hogy egy vagy több, a reakcióban résztvevő anyaghoz kis mennyiségben alkálivegyületeket adunk. 5 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alkálivegyületek adagolását folyamatosan végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alfcálivegyüle-10 tek beadagolását szakaszosan végezzük. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy fém palládiumot tartalmazó, hordozóra felvitt katalizátorokat használunk. 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a bevitt ecetsav mennyiségére számítva 2—200, előnyösen 5—50 ppm aikálivegyületet folyamatosan vagy szakaszosan adagolunk. 15 20 25 7. példa: (A találmány szerinti eljárásra) 2,4 1, 0,7% palládiumot, 0,27% aranyat, 1,5% CH3 COONa alakban levő nátriumot és 3,3% CH3COOK alakban levő káliumot tartalmazó kovasavra felvitt katalizátoron a 2. példában leírt módon óránként 690 NI etilént, 480 NI levegőt és 1400 g ecetsavat vezetünk át. A 2. napon beáll a teljesítmény 135—140 g vinilacetát/1 kontaktóra értékre, mely érték 45 napon át konstans marad. További 10 nap múlva a katalizátor teljesítménye a katalizátor alkáliacetát-tartalmának csökkenése következtében 80 g vinilacetát/1 kontaktóra teljesítményig csökken. Eddig az időpontig az összes nátriumacetát és a kontakton levő káliumacetátnak mintegy 35'%-a a reákciógázzal eltávozott. A katalizátor alkáliacetát-tartalmának pótlására ekkor a gázáramba, a reaktor elé töltetet helyezünk, amely 100 g kovasa vhordozón acetát alakjában 2,7% nátriumot és 4,9% káliumot tartalmaz és a töltetet a csőreaktorhoz hasonlóan 170 C°-ra hevítjük fel. 14 nap alatt a töltetből a nátriumacetát kb. 95%-a és a káliumacetát kb. 70%-a a katalizátorra vándorol. A katalizátor alkáliaoetát-tartalmát a töltet megújításával pótoljuk. Ily módon a kontaktanyag teljesítménye a 60. napon ismét 135 g vi- 55 nilacetát/1 kontaktóra lesz és további 35 napig változatlan marad. 30 35 40 45 50 60 65 8. példa A) kísérlet. Egy alumíniumoxidból álló pórusos, 1 m2 /g belső felületű közömbös hordozó 1000 ml menynyiségét vizes nátriumacetát-oldattal oly módon itatjuk át, hogy 1 liter térfogatú szemcsés hordozó összesen 30 g nátriumacetátot tartalmazzon. Az így impregnált hordozóból 650 ml-t betöltünk egy 25 mm belső átmérőjű, 2 m hosszú reaktorcsőbe. Ezen a nátriumacetát-Jtartalmú hordozón keresztül 180 C° hőmérsékleten, 8 atm túlnyomáson etilént vezetünk, az alábbi I. táblázatban megadott mennyiségekben. A csőből kilépő gázt azután kémiai elemzésnek vetjük alá, amelynek eredményeit ugyancsak az alábbi I. táblázat tartalmazza. B) kísérlet. Az A) kísérletet megismételjük, de a táblázatban B alatt megadott (az A kísérlet szerintitől eltérő) etilén-mennyiséggel. C) kísérlet. Az A) alatt leírt módon járunk el, de tiszta etilén helyett etilén éis ecetsav elegyét vezetjük a hordozón keresztül (friss hordozót alkalmazunk, a fenti módon impregnálva) az I. táblázatban megadott mennyiségben. A csőből kilépő gáz elemzési adatait ugyancsak az; I. táblázat tartalmazza. I. táblázat Kísér- • let Gázmennyiség mól/óra Ecetsav Nátriumacetát a gázban 0,0001 mól% Kísér- • let etilén ecetsav ossz. gáz mól% Nátriumacetát a gázban 0,0001 mól% A 40 0 40 0 1 B 50 0 50 0 1 C 40 10 50 20 35 • Amint a fenti táblázat adatai mutatják, a nátriumacetát nem válik illékonnyá, ha csupán 4
