162931. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású S-triazin-származékok előállítására
162931 9 10 hőmérsékleten és nyomáson (autoklávban). Ezen kívül előállításukhoz a kiindulási ketont feleslegben levő ammóniumcianiddal megnövelt nyomáson hevíthetjük. A kiinduló anyagokként szolgáló ciklopropil-aiimno-nitrilek, amelyek a (II) képletnek felelnek meg, előállítását a következőkben közelebbről bemutatjuk: a) Egy 0,3 liter térfogatú autoklávba beviszünk 25 g metil-ciklopropil-ketont, 30 g kéksavat és 20 g amimóniumhidroxidot és az elegyet 10 óra hosszat 80 C°-os hőmérsékleten rázzuk. A folyékony reakcióelegyet azután nátriumszulfáttal szárítjuk, a maradék kéksavat és ammóniát lepárlással eltávolítjuk és a maradékot éterben oldjuk. Ebbe az éteres oldatba száraz klórhidrogéngázt vezetünk és eközben az a-ciklopropil-a-aminoi-proponitril hidro klorid j a kiválik. Op: 88—90°. b) Egy autoklávban 25 g metil-ciklopropil-ketont és 50 g ammóniumcianidot 10 óra hosszat 80 C°-on rázunk. A kapott reakcióélegyet az a) pontban leírt módon dolgozzuk fel. Ily módon nemcsak az a-ciklopropil-a^amino-propionitrilhidrokloridot kapjuk, amelynek az olvadáspontja 88—90°. Az előbb leírt a) pontban megadott eljárás szerint még a következő (II) képletű aiminonitrileket állítjuk elő: 2-ciklopropil-2-amino-valeronitril; a hidrokloirid olvadáspontja: 107—109°. 2,2-diklárpropil-2-amino-iaoetonitril; a hidroklorid olvadáspontja 111—112° 2- [1' '-metil-ciklopropil] -2-amino^propionitril; a hidroklorid olvadáspontja: 102—105° 2-[2"-meltil-ciklopropil] -2-amino-propionitril; 2-ciklopropil-2-amino-: izovaleronitril; a hidroklorid olvadáspontja: 107—109°. 8. példa 9,7 súlyrész 2,4-diklór-6-etilamino-s^triazint feloldunk 75 térfogatrész benzolban és az oldathoz 7,3 súlyrész ct-cäklopropil-ct-amino-propionitril-hidrokloridoit adunk. Ezután szobahőmérsékleten 2,03 súlyrész nátriumhidroxid 35 rész vízzel készített oldatát adjuk az elegyhez cseppenként és folytonos keverés közben. A reakcióelegyet ezt követően 60 C°-o,n melegítjük és keverjük mindaddig, amíg semlegesen nem reagál (kb. 3 óra). Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni és 7,6 súlyrész 40'%-os vizes trimetilaimin-oldatot vezetünk bele. Az egészet éjszakán át szobahőmérsékletein erőteljesen keverjük és utána 2,5 rész gázalakú metilmerkaptánt vezetünk bele, majd még 12 óra hosszat szolbahőmérsékleten keverjük. Ezt követően a vizes fázist elkülönítjük, egyszer benzollal mossuk és utána az egyesített benzolos oldatokat szárítjuk és bepároljuk, amikor is nyúlós sárga olaj marad vissza. Ezt petroléterrel való eldörzsöléssél kristályosítjuk, majd éter-petroléter 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 elegyből átferistályosítjuk. Az így kapott 2-me-tiltio-4-etilamino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-cianoetilamino]-s-triazin olvadáspontja 106—109°. 9. példa Az 1. példa utolsó lépésének megfelelően 12,9 g 2,4-diklór~6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino]-s-triazint 100 ml toluolban oldunk és ebbe az oldatba 1,7 g 20 ml vízben oldott NH3-at (felesleg) csepegtetünk be. A keletkezett elegyet szobahőmérsékleten addig keverjük, amíg az semlegesen nem reagál. Ezután még 50 ml vizet adunk az elegyhez, a vizes fázist elválasztjuk a szerves rétegtől és a szerves réteget szárazra pároljuk. A maradékot éterből petroléter hozzáadása mellett átkristályosítjuk. Ily módon a 2--klór-4-amino-6-[r-ciklopropil-l'-ciano-etilamino]-s-triazint kapjuk, amely 166—169°-on olvad. Az előző példákban leírt eljárásmódok útján még a következő táblázatban felsorolt s-triazinszármazékokat állítjuk elő: Vegyület Op: C° 2-klór-4-etilamino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-riano-etilatmino] -s-triazin 2-klór-4-metilamino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilaimino] -s-triazin 2-klór-4-ciklopropiilamino-6-[l'-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -s-triazin 2-metiItio-4-etilaimino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciaino-etilamino] ^s-triazin 2-metoxi-4-etilamino-6-[l'-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -s-triazin 2-metiltio-4-ciklopr oipilamino-6- [ 1 '-oiklopropil-l'-ciano-etilamino]-sJ triazin 2-metiltio^4-meitilamino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -s-Jtriazin 2-imetiltiio-4-izopropilamiino'-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino]-s-triazin 2-metoxi-44zopropilamino-6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-etilamino] -s-triazin 2-klór-4-jetilamino-6-[l'-ciiklopropil-l'ciano-n-butilaimiino] -is-triazin 2-metiltioí-4-etilamino^6- [1 '-ciklopropil-1 '-ciano-n-butilamiino] -s-triazin 24dór-4-izopropiLamino-6- [1 '-ciklopropil-r-ciano-etilamino]-s-triazin 2->klór-4-terc.butilamino-6-[l, -cik'lopropil-1 '-ciano-etilamino] -s-triazin 2-klór-4-aminc~6-[r-ciano-l'-ci'klopropil-etilamino] -s-triazin 2-klór-4-izobutilamino-6- [1 '-ciano-l 'ciklopropil-etilamino]-"S-triazin 2-klór-4-ciklo-pentilamino-6- [1 '-ciano-l' 1 '-ciklopropil-etilamino] -s-triazin 2-klór-4-cik:löbutilamino-6- [1 '-ciano-1'-ciklopropil-etilamino] Hs-triaziin 2-metiltioí-4-ciklopentilamino-6-[1'-cia-149—150 138—140 136—138 107—109 114—115 94— 96 113—114 110—112 74—76 174—176 94— 95 141—142 144—146 169—170 144—145 150—151 158—159 5
