162929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polihidroxibenzofenonok parciális alkilezésére

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VIII. 23. (AE-342) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. VIII. 25. (66,882) Közzététel napja: 1972. XI. 28. Megjelent: 1975. I. 31. 162929 Nemzetközi osztályozás C 07 c 49/82 Feltalálók: Battin Dale Edward vegyész, Parkersburg, West Virginia, Thompson Harold Godfred vegyész, Somerville, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: AMERICAN CYANAMID COMPANY, Wayne, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás polihidroxi-benzofenonok parciális alkilezésére A találmány tárgya eljárás hidroxibenzofenonok alkilezésére. Közelebbről a találmány tárgya eljárás olyan polihidroxibenzofenonok részleges alkilezésére, amelyek szubsztituensként orto- vagy para-hidroxil-csoportot tartalmaznak, és az (I) általános 5 képlettel ábrázolhatók, ahol Z hidrogénatomot, halogénatomot, alkil-, alkoxi-, karboxil-, karbalkoxivagy hidroxil-csoportot, X és Y egyenként hidrogén- vagy halogénatomot, alkil-, alkoxi-, karboxil-, karbalkoxi- vagy hidroxil-csoportot jelent, feltéve, 10 hogy X és Y közül egyidejűleg csak az egyik jelent hidroxil-csoporot. A találmány szerinti eljárással a (II) általános képletű o-hidroxi-p-alkoxi-benzofenonokat állítjuk elő, ahol R jelentése alkil-csoport, Z jelentése a fenti és X és Y hidrogén- vagy halogén- 15 atomot, alkil-, alkoxi-Jcarboxil- vagy karbalkoxi-csoportot jelent. Ismeretes, hogy egyes hidroxil- és alkoxi-csoportokkal helyettesített benzofenonok alkalmazhatók ultraibolya abszorbensként különböző készitmé- 20 nyékben. Ismeretes továbbá, hogy az ilyen UV abszorbensként alkalmazott vegyületeknek a benzofenon karboxil-csoportjához képest orto helyzetben legalább egy hidroxil-csoportot kell tartalmazniuk. Ilyen vegyületek használatát ismertetik Day és 25 munkatársai (2 777 828 sz. USA szabadalmi leírás), Armitage és m.t. (3 005 959 és 3 098 842 sz. USA szabadalmi leírás), valamint Lappin és m.t. (2 861 053 sz. USA szabadalmi leírás). Ezek a vegyületek különösen alkalmazhatók gyantás 30 készítmények, mint például poliolefinek, különösen poliropilén, telítetlen poliészter gyanták és más különféle gyantás készítmény, mint például PVC, sztirol polimerek, sztirol-akrilnitril kopolimerek, poliakrilátok stb. fénystabilizátoraként. Az o-hidroxi-p-alkoxi-benzofenonok előállítására a találmány szerinti eljáráson kívül más módszerek is ismeretesek. Egy ilyen eljárást ismertetnek Hardy és munkatársai (2 773 903 sz. USA szabadalmi leírás), amely szerint benzoilkloridot reagáltatnak dialkoxi-benzollal sztöchiometrikus mennyiségű A1C13 és kis mennyiségű dimetilformamid jelenlétében. A reakcióelegyet a reakció kezdete után felmelegítik, és ekkor a karbonil-csoporthoz képest orto helyzetű alkoxi-csoport hidroxil-csoporttá dezalkileződik. Ez az eljárás hátrányos amiatt, hogy a néhány fontos készítmény előállításához szükséges kiindulási anyagok hozzáférhetetlenek. Ezek előállítása külön lépések beiktatását jelentené és növelné az eljárás költségeit. Egy másik ismert eljárás szerint alkilbromidokkal közvetlenül alkileznek hidroxibenzofenonokat a kívánt hidroxi-alkoxi-benzofenonokká. (2 861 053 sz. USA szabadalmi leírás). Az alkilbromidok használata azért vált szükségessé, mert a jobban hozzáférhető és olcsóbb alkilkloridok reakcióképessége kisebb, és így a kívánt termékek csupán közepes hozammal való előállítása is hosszabb reakcióidőt igényel. Ezeket az alkilezési reakciókat különféle oldószerekben, mint például acetonban, szek.buta-1 /omo