162890. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-alkil-4-(szubsztituált)- hidrazino- izoxazolo [3,4-b]-piridin-S-karbonsavészterek előállítására

5 162890 6 kloridban 4 órán át 120—130°-on visszafolyatás köziben melegítünk. Ezután a foszfofoxiklorid felesleget vákiuuimlban eltávolítjuk, ós a maradékot telített nátriumlhidrogénkarlbonát oldattal gondosan semlegesítjük. A klárvegyületet 5 3 íziben 10O—100 ml kloroformmal extraháltjuk. A szerves réteget elválasztjuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, ós bepároljuk. A száraz maradékot etanolból átkristályosítva 36 g (az elméletinek 66%-a) 92—94° olvadáspontú termé- 10 ket kapunk. e) 5-Etoxikarbonil-44iidrazáino-3^metilizoxazolo[3,4-b] piridin . 15 10 g (0,2 mól) hidrazanihidnát 100 ml tetrahidrof uránnal készített oldatálhoz hozzácw^egtetjük 24 g (0,1 mól) 44tlár-5-etoxika!rbonü-3--metilizoxazolo[3,4-b] piridin 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Ezután a reakoió- 20 keveréket további 2 órán át folytonos keverés és visszaforyiatás köziben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 200 ml étert adunk hozzá, és a keletkező fehér hidnazinhidrokloíid csapadékot szűréssel eltávolítjuk. A szűredé- 25 ket bapároljuk, és a száraz maradékként karaott 5-ietoxilkailbomlj4-.hidrazinioi-3-(rnietiliao'Xazolo![3,4-Jblipiriidint etanolból átkristályosítjuk, imire 16 g (az elméletinek 68%"«.) 154—156° olvadáspontú terméket kaipunk. 30 2. példa: 5-Etoxikarbonil-4-<(2-izopropihdén)4iidrazino-3- 35 -metilizoxazolo [3,4-b] piridin 8,5 g (0^0356 mól) 5-etoxiikairbonil-4-ihidirazino-3-metilizoxazola[3,4-b]ipiridin, 4,2 g (0,072 mól) aceton és 50 ml etanol keverékét 2 órán át 40 visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtéskor a termék kicsapódik, és leszűrjük. Etanolból átkristályosítva 7 g (az elméletinek TO^/o-a) 160— 162° olvadáspontú terméket kapunk. Az 5-efoxikarbonü-4-i(2-izaproípilidén)4iidrazi- 45 no-3 Jmetüizoxazolo [3,4-b] piridin-lhidroikloriidlhoz úgy julihatunk, hogy a kapott vegyület vízmentes etanolos forró oldatához alkoholos hidrogénklorid oldatot adunk. A fehér kristályos csapadékot szűrőre visszük, és vízmentes éter- 50 rel mossuk. Kitermelés az elméletinek 92%-a. 3. példa: 55 A 2. példa szerint eljárva, de aceton helyett egyenértékű mennyiségű eoetsavanhidridet használva 58%HOS kitermeléssel 197° olvadáspontú 5-etoxikaa1bonil-4-i(2-aoetilhidrazino)^3jmetilizoxazolo[3,4-»b]piridinit kaipunk. 60 2 rajz, 7 A kiadásért lel el: a Közgazdasági 4. példa: 5-Etoxikairbonil-4-thidrazinio-3-tmetilizoxazolo[3,4-b] piridin Az 1. példa e) szakasza szerint eljárva, de 4--klórjS-ietOiXiikairbonil-S-jmietilizoxazoloCS^-bJpiridin helyett az 1. példa c) szakasza szerint előállított egyenértékű mennyiségű 4-etoxi-5-etoxikaribonil^3jmetilizoxazoto[3,4-b]ipiridinből kiindulva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés az elméletinek 64%-a. Olvadáspontja etanolból átkristályosítva 154—156°. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű új 3^alkil-4--(szubsztituált)-'hidrazino-izoxazoloi[3,4-b],piridin-S-kanbonsiaivészterek, valamint savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben R és Rí kevés szániatamos alkilcsoportakat jelentenek, R2 hidrogénatomot és Ra ihidrogénatomot vagy kevés szénatoimos alkanoiOicsóportot jelent, vaigy X / R2. és R3 együtt egy =C általános képletű \ Y csoportot képviselnek (ebben a képletben X és Y kevés szénatomos alkilcsoportakat jelentenek) — azzal jellemezve, hogy egy VII vagy VIII általános képletű vegyületet — ezekben a képletekben Z klór- vagy brómatomot és Alk alkilcsoportot jelent, és R és Rí a fenti jelentésűek —• hidrazinnal reagáltatunk, majd adott esetben az így kapott olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R ós Rí a fenti jelentésűek, ós R2 és R3 hiidrogénatomokat jelentenek, a) egy olyan I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R és Rí a fenti jelentésűek, R2 hidrogénatomot és R3 kevés szénatomos alkanoilcsoportot jelent, egy kevés szénatomos alkánsav anlhidridjével vagy kloridjával acilezzük, vagy b) egy olyan I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R és Rí a fenti X / jelentésűek, és R2 és R3 együtt egy =C \ Y általános képletű csoportot jelentenek — ebben a képletben X és Y kevés széniatomos alkilcsoportofcat jelentenek — egy kevés szénaítomos alkilcsoportokat tartalmazó ketonnal reagáltatjuk. képlet és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7106463, Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3