162879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1a, 2,7,7a- tetrahidro-1H-ciklopropa[b] naftalin-származékok előállítására
162879 6 nitrogént bevezető csővel, csepegtetőtölcsérrel és mágneses keverővel ellátott 'háromnyakú lombikba. A lombikba jégfürdőben való hűtés közben 11,8 g kloroformot csepegtetünk. A hőmérsékletet 25°-on tartjuk. A sötét színűvé vált 5 keveréket szobahőmérsékleten fél óra hosszat keverjük, majd vizet adunk hozzá a reakció megállítására. A terméket éter és benzol eiegygyel extraháljuk, a szerves kivonatot vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és be- 10 párolva 13,8 g sötét olajszerű terméket kapunk. Ezt feloldjuk metilalkoholban, aktívszénnel színtelenítjük, és leszűrjük. Lehűléskor 2,8 g kristály válik ki. Olvadáspontja 74—80°. Átkristályosítva metanolból sárga kristályokat kapunk 15 82—85° olvadásponttal. TC DC|3 szinglett 4,93-nál (—CH2, benzil), 2,58— 3,4 (aromás protonok). összetétel: 20 számított: C18 H 16 OCl 2 : C 67,73, H 5,06, Cl 22,22% talált: C 67,78, H 5,24, Cl 22,13% 2. módszer. 2,3 g (0,01 mól) dihidronaftil-benziléternek 300 ml száraz benzollal készült 25 oldatához hozzáadunk 3,9 g (0,01 mól) fenil-triklórmetil-higanyt, és a reakcióikeveréket 48 óra hosszat forraljuk. A fenilhiganykloridból álló csapadékot szűréssel eltávolítjuk, ós az oldatot bepároljuk. A maradékot metanolban oldjuk, 30 és kristályosodni hagyjuk. Hozam 0,7 g. Olvadáspontja 82—85°. A termék azonos az 1. módszer termékével. 2. példa: l,l-Diklór-la,2,7,7a-tetrahidro-lH-ciklopropai[b]naftalin-3-ol 2 g (0,006 mól) 1. példa szerint készült terméknek 200 ml 95%-os etanollal készült oldatát és 1 g 10 ml 95%-os etanollal készült 10%-os palládiumszén szuszpenziót Parrnkószülékben a hidrogénfelvétel megszűntéig hidrogé-35 40 45 nézünk. A katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, kloroformot adunk hozzá, az oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert elpárologtatva vákuumban 1,3 g (95%) terméket kapunk. Olvadáspontja 89—93°. Hexánból átkristályosítva 92,5—96,5°-on olvadó kristályokat kapunk. ^Nujoi 3450 cm-1 (széles OH), TC DC(3 (szinglett) 5,25-nél (OH), 2,8—3,6 ((aromás protonok), összetétel: számított: C11H10OCI2: C 57,67, H 4,40, Cl 30,95% talált: C 57,72, H 4,47, Cl 30,73% Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új 3-<benziloxi- és 3-hidroxii-l,l-dihalogén-lá,2,7,7a-'tetrarhidro-lH-cikloprapa[b]naftalinok előállításiára — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy benzilcsoportot és Hal klór- vagy brómatomot jelent —• azzal jellemezve, hogy 1-naftolt egy alkálifémmel redukálunk, a keletkeaett II képletű 5,8-dihidronafitolt egy III általános képletű benziillhalogeniddel — ebben a képletben X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — reagáltatjuk, majd az így kapott IV képletű 5,8--dihidro-1-naftil-benzilétert egy V általános képletű halogénkarbénrael reagáltatjuk — ebben a képletben Hal klór- vagy brómatomot jelent —, majd adott esetben az így kapott olyan I általános képletű terméket, amelynek képletében Hal klór- vagy brómatomot és R benzilcsoportot jelent, debenzilezzük, 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése hatóanyagként I általános képletű vegyületeket tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy benzilcsoportot és Hal klór- vagy brómatomot jelent — azzal jellemezve, hogy a hatóanyagot a gyógyszerkészítmények szokásos hordozó-, hígító- és/vagy egyéb segédanyagaival együtt kikészítjük. 1 rajz, 5 képlet A klEidasétt felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406462. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
