162868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(1-alkil-4-piperidilidén)- 4H-benzo[4,5]ciklohepta[1,2-b] tifon-9(10H)- és 10(9H)-onok és származékaik előállítására

162868 29 30 A 28. példában kapott izopropanolos szűrési anyalúgot vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 ml vizet és 6 g káliumkarbonátot adunk, és a felszabadult bázist több részletben összesen 200 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat 50 ml vízzel mossuk, és nátriumszulfáton megszárítjuk. A kloroformos oldatot bepárolva olajos maradékot kapunk. Ezt 20 ml etilacetáttal felforralva kikristályosítjuk. Éjjelen át 0—5°-on való hűtés után a terméket szűrőre visszük, és megszárítjuk. Ily módon tiszta 4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-10(9H)-on-bázist kapunk. Olvadáspontja 152—153°. Összetétele mikroelemzés szerint megfelel a C19H19NOS képletnek. Szerkezetét az infravörös, NMR és MS spektrumai igazolják. 30. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta[l,2-b]tiofén-9(10H)-on Az 1. példában leírt módon járunk el, azonban nyers 4-(l-metil-4-piperidilidén)-9-dietilamino-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] -tiofén-bázis és 4-(l-metil-4-piperidilidón)-10-dietilamino-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-bázis keverékét hidrolizáljuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 148—149°. A kiindulási anyagként használt keverék az 1. példával analóg, 9(10)-bróm-4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] )ciklohepta [1,2-b] tiofénnek dietilaminnal való reagáltatásával állítható elő. 31. példa 4-(l-Metil-4-piperidilidén)-4H-benzo[4,5] ciklohepta[l,2-b]tiofén-10(9H)-on A 30. példában kapott izopropanolos szűrési anyalúgot vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 ml vizet és 6 g káliumkarbonátot adunk, és a felszabadult bázist több részletben 200 ml kloroformmal extraháljuk. A kivonatokat 50 ml vízzel mossuk, és nátriumszulfáton szárítjuk. A kloroformos oldat bepárlása után olajos maradékot kapunk. Ezt 20 ml etilacetáttal felforralva kikristályosítjuk. Éjjelen át 0—5°-on való hűtés után a terméket szűrőre visszük, és megszárítjuk. Ily módon tiszta 4-(l-metil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta [1,2-b] tiof én-10 (9H)-on-bázist kapunk. Olvadáspontja 152— 153°. összetétele mikroelemzés szerint megfelel a CigHjgNOS képletnek. Szerkezetét az infravörös, NMR és MS spektrumok igazolják. Termékhozamok PéldaHozam,% Példa Hozam,% Példa Hozam,% i An s RR is 22 1 40 8 65 15 22 2 18 9 38 16 39 3 37 10 20 17 17 4 19 11 30 18 36 5 32 12 14 19 19 6 14 13 34 20 38 7 70 14 16 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új 4-(l-aIkil-4-piperidilidén)-4H-benzo [4,5] ciklohepta 5 [l,2-b]tiofén-9(10H)- és 10(9H)-onok és származékaik, továbbá savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben Rí hidrogén- vagy halogénatomot vagy kevés 10 szénatomos alkoxicsoportot, R2 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, és _A—B— a — CH2

—CO— vagy —CO—CH2— képletű, csoportot jelenti — azzal jellemezve, hogy 15 a) II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek és X a 9- vagy 10-helyzetben levő —OR képletű csoportot (R kevés szénatomos alkilcsoportot jelent) vagy 20 a 9- vagy 10-Jhelyzetben levő III általános képletű csoportot (ebben a képletben R3 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, és R4

hidrogénatomot vagy az a-szénatomon egyenesláncú, kevés szénato-25 mos alkilcsoportot jelent), vagy a 9- vagy 10-helyzetben levő telített, nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos csoportot jelent, amely adott esetben egy további oxigén, kén vagy nitrogén heteroato-30 mot is tartalmazhat, és a nitrogénatom kevés szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva — vagy a 9-helyzetben szubsztituált II általános képletű vegyületek és a 10-helyzetben szubszti-35 tuált II általános képletű vegyületek keverékét hidrolizáljuk, és ha a 9-helyzetben szubsztituált II általános képletű vegyületek keverékét használjuk, az I általános képlet keretébe tartozó la általános képletű vegyületek — ebben a képlet-40 ben Rí és R2 a fenti jelentésűek — és az I általános képlet keretébe tartozó Ib általános képletű vegyületek — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek — így kapott, az enol-keto tautomeria következtében nagyobbrészt keto-alak-45 ban levő vegyületekből álló keverékét szétválasztjuk, vagy b) IV általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — alkilezéssel, 50 alkilezőszerként előnyösen alkilhalogenideket, szerves szulfonsavak észtereit vagy dialkilszulfátokat használva, iners oldószerben és előnyösen egy bázisos kondenzálószer jelenlétében átalakítjuk az I általános képlet keretébe tartozó 55 la általános képletű vegyületekké, és bármelyik fenti eljárásváltozattal kapott I általános képletű vegyületeket szabad bázisként vagy savaddíciós sóikként elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1971. március 9.) 60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy Ha általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí és R2

az 1. igénypontban megadott jelentésűek, és X' a 9- vagy 10-helyzetben levő III általános 65 képletű csoportot (ebben a képletben R3 és R4 15