162865. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(2hidroxialkil)-piridazin-(2H)-3-onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 10. (SA—2274) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbségei: 1970. XI. 1,2. (88 976) 1971. VII.-27. (166 985) Közzététel napja: 1972. XI. 28. Megjelent: 1974. XII. 30. 162865 Nemzetközi osztály: C 07 d 51/04. ^ Feltaláló: Houlihan William Joseph vegyész, Mountain Lakes, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: SANDOZ A. G., cég Basel, Svájc Eljárás szubsztituált 2-(2-hidroxialkil)-piridazin-(2H)-3-onok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált 2-(2-hidroxialkil)-piridazin-(2H)-3-onok előállítására. Ebben a képletben Rí 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3, R4, R5 és RÖ azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jeleintenek, vagy R3 és R6 hidrogénatomokat jelentenek, és R4 és R5 együtt —(CH 2 ) „^csoportot alkotnak — ebben a képletben n értéke 2, 3 vagy 4 —, és R2 tienil-, furil- vagy piridilcsoportot vagy egy II általános képletű csoportot jelent — ez utóbbi képletben R7 és RH hidrogén-, fluorvagy klóratomot vagy 1—4 szénatomos egyenesláncú alkilcsoportot jelentenek és Rg, Rg, Rio azonosak vagy különbözőek lehetnek, és hidrogén-, fluor vagy klóratomot vagy trifluormetil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, azonban R7 és RH közül legalább az egyik, R7, Rs, Rg, Rto és RH közül pedig legalább három hidrogénatomot jelent, és ha Rs vagy Rio trifluormetilcsoportot jelent, akkor R9 trifluormetilcsoporttól eltérő jelentésű —. A találmány értelmében úgy juthatunk az I általános képletű vegyületekhez, hogy a) III általános képletű 4-oxovajsav-szármarzakókat — ebben a képletben R2, R3, R4, R5 és RR a fenti jelentésűek — IV általános képletű l-hidrazino-2-alkanolokkal — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — reagáltatunk, vagy b) V általános képletű 2-alkálifém-piridazin-(2H)-3-onokat — ebben a képletben R2, R3, R4, 5 R5 és R6 a fenti jelentésűek, és M alkálifématomot jelent — iners oldószerben ós 50 C° alatti hőmérsékleten VI általános képletű 1-klór-, illetve l-bróm-2-ialkanolokkal vagy 1,2-^alkilénoxidokkal — ebben a képletben Rí a fenti je-10 lentésű, és X klór- vagy brómatomot és Y hidroxilcsoportot jelent, vagy X és Y együtt oxigénatomot jelentenek — reagáltatunk, vagy c) VII általános képletű 2-(2-oxoalkil)-piridazin-(2H)-3-onok — ebben a képletben Rí, R2, R3 15 R4, R5 és R6 a fenti jelentésűek — oldalláncán levő karbonilcsoportot iners oldószerben alkálibórhidriddel hidroxilcsoporttá redukálunk. Az a) eljárásváltozatot célszerűen iners szerves 20 oldószerben, például egy aromás szénhidrogénben, mint a toluol vagy a xilol, vagy egy halogénezett aromás szénhidrogénben, mint a klórvagy diklórbenzol, végezzük. Előnyösen olyan oldószert alkalmazunk, amely vízzel azeotrop ele-25 gyet alkot, de vízzel nem elegyedik, úgyhogy a reakció során képződött vizet egy Dean—Starkcső segítségével eltávolíthatjuk. A reakciót célszerűen savas katalizátor, például egy arilszulfonsav, mint a p-toluolszulfoinsav-monohidrát, 30 jelenlétében 60 és 200 C° közötti hőmérsékleten, 162865
