162850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1H-pirazolo[3,4-e][1,4]diazepin-7-on-vegyületek előállítására
21 tal való reagáltatása útján. A benzol és petiroléter elegyéből átkristályosított termék 113—115 C°-on olvad. B. klórpirazolok (1) l-etil-3-metil-5-klárpirazol. 26 g l^etiil-3-metil-5-pirazolon [e vegyület előállításaira vonatkozólag vö. Helv. Ghim. Acta, 32, 984, (1949)] és 65 g foszforoxiklorid elegyét keverés közben 16 óra hosszat forraljuk visszafolyato hűtő alkalmazásával, majd az elegyet óvatosan beleöntjük 200 ml tömény vizes ammóniumhidroxidioldat, 200 g jég és 200 ml éter elegyébe. Kb. 30 perc múlva a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, a vizes fázist pedig éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatokkal egyesített szerves oldószeres fázist szárítjuk és bepároljuk; olajszerű maradókként 1--etil-3-met'il-5-klórpirazolt kapunk, amely 10 mm Hg-oszlop nyomáson 55—57 C°-on forr. (2) l-metil-3-stil-5-klórpirazol. Az (1) alatt leírt módszerrel állítjuk elő 126 g l-metil-3-etil-5-pirazolon 320 g foszforoxikloriddal való reakciója útján; a termék 28 mm Hgoszlop nyomáson 82—83 C-on forr. (3) l-metü-3-propil-5-<klóirpirazol. Az (1) alatt leírt módszerrel állítjuk elő 125 g l-metil-3-propiÍ-5-pirazoilon 310 g foszforoxikloriddal való reagáltatása útján; a termék 10 imm Hg-oszlop nyomáson 78—79 C-on forr. (4) l-metil-3-izopropil-54dórpirazol. Az (1) alatt leírt módszerrel állítjuk elő 123 g l-metil-3-izopiropil-5-pirazolon 320 g foszforoxikloriddal való reakciója útján; a termék 10 mm Hg-oszlop nyomáson 72—74 C-on forr. C. 4-aroil-54dórpirazo'k»k i(l) l,3-diimetil-4-benzoil-5-klórpirazol. 40 g vízmentes, alumíniumkloridot 200 ml szim^tetrakloretanban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz lassan hozzáadunk először 39 g l,3-dimetil-5-klórpirazolt (e vegyület előállítására vonatkozólag vö. J. Prakt. Chem., 110, 153, 1925; Chem. Abstr., 19, 2952, 1925), majd 46 g benzoilkloridot. A kapott elegyet keverés közben 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet lehűtjük, azután jeges víz és tömény sósav eilesvébe öntjük. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, 200 ml vizes 4 n nátriumhidroxidoldaittal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Olajszerű maradékként l,3-dimetil-4-benzoil-5-klórpirazolt kapunk, amely 0,2 mm Hg-oszlop nyomáson 128— 130 C-on forr. (2)1.3-dimetil-4-(o-klórbenzoil)-5-klórpirazol. 38 g l,3-dimetil-5-)klórpirazol, 53 g cnklórbenzoilklorid, 40 g vízmentes alumíniumklorid és 250 ml szim^teetralklóretán elegyét keverés közben 18 óra hosszat forraljuk visszafolyató 22 hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet lehűtjük és jeges vízbe öntjük. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, 300 ml híg vizes nátriumhidroxidoldattal 1 óra hosszat kever-5 jük, majd ismét elkülönítjük a szerves fázist, vízzel mossuk és szárítjuk. Bepárlás után 1,3--dimetil-4-(o-klórbenzoil)-5-klórpirazolt kapunk, amely szénitetraklorid és petroléter elegyéből kristályosítva 70—72 C-on olvad. !0 (3) l,3-dimet£-4-(o-fluorbenzoil)-5-klórpirazol. Az (1) és (2) alatt leírt általános módszerrel állítjuk elő 64 g l,3-dimetil-5-klórpirazol ,90 g o-fluorbenzoilkloriddal, 75 g vízmentes alumí-15 niumklorid jelenlétében, 300 ml szim-tetraklóretánban lefolytatott reakciója útján; op. 70— 72 C°. (4) l-etü-3-metil-4-(o4dárbenzail)-5jklórpi~ razol. 20 Az (1) és (2) alatt leírt általános módszer szerint állítjuk elő 43,2 g l-etil-3-metil-5-klórpirazol 53 g o-klórbenzoilikloriddal, 40 g vízmentes alumíniumklorid jelenlétében, 200 ml szim-tetraklóretánban lefolytatott reakciója út-25 ján; op. 62—64 C (hexánból). (5) l-metil-3-etil-4-<o^klórbenzoil)-54dórpirazol. Az (1) és (2) alatt leírt eljárással állítjuk elő 72 g l^metil-3-etil-5HklórpÍrazol 88 g oJ klór-30 benzoilkloriddal, 70 g vízmentes alumíniumklorid jelenlétében, 200 ml szim-tetraklóretánban lefolytatott reakciója útján; op. 77—79 C°. (6) l-metil-3-propil-4-i(cHklórbenzoil)-5^klórpirazol. 35 Az (1) és (2) alatt leírt eljárással állítjuk elő 80 g l-metil-3-propil-5-klórpirozol 90 g cnklórbenzoiljkloriddal, 70 g vízmentes alumíniumklorid jelenlétében, 200 ml szim-tetraklóretíánban lefolytatott reakciója útján; fp. 180—182 40 C°/0,2 mm Hg. (7) l-metiI-3-izopropil-4-i(o-klórbenzoil)-5-klórpirazol. Az (1) és (2) alatt leírt eljárással állítjuk elő 80 g lJmetil-3-izopropil-54clónpirazol 90 g o-45 -klórbenzoilkloriddal, 70 g vízmentes alumíniumiklorid jelenlétében, 200 ml szim-tetraklóretánhan lefolytatott reakciója útján; fp. 148— 150 C°/0,2 mm Hg. (8) l-etil-3-mietil-4-(o-fluorbenzoil)-5-klóirpi-50 rázol. Az (1) és (2) alatt leírt eljárással állítjuk elő 72 g l-etil-3-metil-5-klárpirazol 80 g o-fluorbenzoilkloriddal, 75 g vízmentes alumíniumklorid jelenlétében, 300 ml szim-tetraklóretánr 55 ban lefolytatott reakciója útján; fp. 128—130 Co/0,l mm Hg. D. 4-aroil-5-aminopirazolok. 60 i(l) 1,3-dimetil-4-jbenzoií-5-(metilamino)-ipira~ zol. 50 g l,3-dimetü-4-benzoil-54dórpirazol és 120 66 ml 40%-os vizes metilamin-oldat elegyét zárt 11
