162836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorén és fluorenon bisz-bázisos ketonjai előállítására
19 elegyből egyszer átkristályosítjuk és így a kívánt terméket kapjuk. Op.: 149,5—151 C°. .EtOH n 1% *max 2°0> E lcra 932 (Kitermelés 20,6%) 34. példa: 2,7-bisz-(4~moirfolinobutiril)-fluoren-9-on A 27. példában megadott módon dolgozunk, de kiinduló anyagként 11,9 g (0,025 mól), 8. példa szerint előállított, 2,7-bisz-(4-morfolinobutiril)-fluorént használunk. A kapott szilárd anyagot kloroform-aceton elegyből átkristályosítjuk négy alkalommal. Ily módon a kívánt terméket kapjuk. Op.: 174—175,5 C°, ;Cx Cl3 280,. E^ 161Q. (Kitermelés 33,5%) 35. példa: 2,7-bisz-[4-(dietilamino)-butiril]-fluoren-9-on-dihidroklorid A 27. példában leírt eljárás szerint dolgozunk, kiinduló anyagként azonban 11,2 g {0,0*25 mól), 19. példa szerinti, 2,7-bisz-[4-(dietilamino)-butiril]~fluorént használunk és 2,7-bisz-[4-(dietilamino)~butiril]-fluoren-9-ont kapunk. Ezt a szabad bázist kloroformban feloldjuk és éteres sósavval kezeljük. Ily módon a megfelelő dihidroklorid sót kapjuk, amelyet metanol-etilacetát elegyből kétszer átkristályosítunk. Op.: 275 C°. ^max 281, Elcm 1230. (Kitermelés 31,5%) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű fluorén- és fluorenon-bisz-bázisos ketonok, valamint savaddiciós sóinak előállítására — e képletben Z egy oxigénatomot vagy két hidrogénatomot, A mindegyike 1—6 szénatomos egyenes — vagy elágazó alkilén-gyököt, Y szubsztituens mindegyike A) valamely (a) általános képletű csoportot) ahol Rí és R2 mindegyike hidrogénatomot, vagy 1—6 szénatomos rövidszénláneú-alkilgyököt jelent; B) valamely (/?) általános képletű csoportot, ahol n 4 és 6 közötti egész számot, R3 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos rövidszénláneú-alkilgyököt, fenil- vagy benzil-csoportot képvisel 20 és a heterociklusos gyök bármely' szénatomjához kapcsolódhat; vagy C) morfolinocsoport, 5 azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Z jelentése 2 hidrogénatom, A és Y pedig fent megadott, valamely (1) általános képletű dihalogén-vegyületet egy (2) alio talános képletű vegyülettel reagáltatunk — e képletekben A és Y a fent megadott jelentéssel rendelkeznek, Hal pedig klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, vagy b) olyan (1) általános képletű vegyületek elő-15 állítása esetén, ahol Z jelentése 2 hidrogénatom, A és Y pedig a fent megadott, valamely (3) általános képletű fluoréndinitrilt egy (4) általános kéoletű Grignard-reagenssel reagáltatva (5) általános képletű vegyületté alakítunk — 20 e képletekben X bróm- vagy klóratomot képvisel, q 3—6 értékű egész szám, Y pedig az előzőekben megadott jelentésű, kivéve azokat a csoportokat, amelyeknél hidrogénatom kapcsolódik a nitrogénatomhoz, vagy 25 c) olyan {I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol Z jelentése 2 hidrogénatom, A és Y pedig a fent megadott, valamely (6) kéoletű diacetil-vegyületet formaldehiddel és (2) általános kéoletű vegyülettel reagáltatunk 30 — e képletben Y jelentése megegyezik az előzőekben megadottakkal, vagy d) olyan (I) általános kéoletű vegyületek előállítása esetén, ahol Z jelentése oxigénatom, A és Y oedi<? a fent megadott, valainelv (la) ál-35 talános képletű fluorén-vegyület 9-metilén-csonortiát — e képletben A és Y jelentésié az előzőekben megadottakkal egyezik — oxidáljuk oly módon, hogy 10 di) katalitikus mennyiségű erős bázis jelenlétében oxigént buborékoltatunk keresztül az (la) általános képletű fluorén-származék oldatán, vagy d^ az (la) általános képletű fluorént sztöchio-45 metrikus mennyiségű bikromátanionnal reagáltatjuk, és kívánt esetben az a)—d) eljárásváltozatok bármelyikével keletkezett vegyületeket savaddiciós sókká alakítjuk át. 50 2. Az 1. igénypont bármely változata szerinti eljárás foganafosítási módja olyan {I) általános kéoletű vegyületek előállítására, ahol Y (a) általános képletű csoport, melyben Rj és R2 az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, 55 hogy olyan (1), (3), (6) illetve (la) általános képlétű anyagokból indulunk ki, melyekben a O O O II II II _0—A—Hal, —CN, —C—CH3 , illetve —C— 60 —A—Y csoportok a molekula 2- és 7-helyzetében állnak. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy" olyan (2) illetve i(4) általános képletű reagenst, illetve (Iá) 6ö általános képletű kiindulási anyagot használunk, 10
