162812. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására

162812 9 10 klórtbidrin oldatért szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Az elegyet szűrjük és a szilárd anyagot vízzel mossuk. A kapott 2,3-epoxi-l-{2Hmetoxi-4-propionamidometil-fenoxi)-propán 108—ililO C°-on olvad. 3. példa: 2,1 g 2,3-epoxi-l-(4-propionamidometilfenoxi)-propán és 20 ml izapropilamin elegyét 18 órán át szolbahőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot etilacetátlból kristályosítjuk. A kapott 3--izopropilamino-l-4(4-(propionamido-metilfenoxi)-2-propanol 108 C°-on olvad. Kitermelés: 35%. A kiindulási anyagként felhasznált 2,3-epoxi-ln(4-propionamido-metilfenoxi-propánt a következőképpen állíthatjuk elő: '5,48 g 4-hidroxi-benzaldehid-oxim, 100 ml etanol, 20 ml propionsavainhidirid és 0,5 g 5%-os palládium-*zén katalizátor elegyét hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson a hidrogénfelvétel abbamairadásáig rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2 térifogatrész etilaoetát és 1 térfogatrész petroléter (fp.: 60—$0 C°) elegyéből kristályosítjuk. A kapott 4jprapionamiidometilfenol 96—98 C°-on olvad. 4,0 g 4^propionamidometilfenol, 2,4 g nátriumhidroxid, 50 ml víz és 7$ ml epiklórthidrin elegyét szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Az elegyet szűrjük és a szilárd anyagot vízzel mossuk. A kapott 2,3-epoxi-l-(4-propionamidometilfienoxi)jpropán 70—76 C°-on olvad. 4. példa: 2,1 g 2,3-epoxi-l^(4-propionamidometilferioxi)-.propán, 20 ml tercier butilamin és 20 ml metanol elegyét szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk és maradékot 20 ml vizes 2 n ecetsavoldattal és 20 ml éterrel keverjük. A vizes savas fázist elválasztjuk, 11 n vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és 2 X 50 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott l-(propionamidometilfenoxi)-3-terc4>utilamino-<2-propanol 98—100 C°-on olvad. Kitermelés 10%. 10 25 ml vizes 2 n sósavai és 25 ml éterrel keverjük. A vizes savas fázist elválasztjuk, 11 n vizes nátaiumhi'áJroxid^oldattal meglúgosítjuk és 2X60 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktokat vízmentes magnéziutmszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátiból kristályosítjuk. A kapott l-f(3-acetamidometilfenoxi)-3-izopropilamino^2-propanol 138 °C-on olvad. Kitermelés. 50%. A kiindulási anyagiként felhasznált l-(3^acetamidometilfenoxi)-2,i3-epoxi-prapánt a következőképpen állíthatjuk elő: 18 g 3HhidroxÍHbenzaldehid-HOXÍm, 100 ml eta-15 nol és 5 g 5%HOS palládium-szén katalizátor elegyét hidrogén^atmoszféráhan szobahőmérsékleten 100 atm. nyomáson a hidrogénfelvétel megszűnéséig rázatjuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. A kapott 3-aminometilfenol 170 C°-on olvad. 3 g 3-aminometilfenol és 12 ml eoetsavanhidrid elegyét szobahőmérsékleten 5 percen át keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük és a szilárd anyagot szűrés után etilaoetátból kristályosítjuk. A kapott 3^acetamidomeMlfenol 98 C°-on olvad. 3,7 g 3-aoetamidometilfenol, 1,1 g nátriumhidroxid, 25 ml víz és 5,35 ml apiklórhidrin elegyét szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Az elegyet 2X50 ml kloroformmal extraháljuk, az egyesített extraktokat vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradék l-i(3^acetaniidometilfenoxi)-2,3-epoxi-propán!bóI áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 20 25 30 35 45 50 55 6. példa: A 2. példban ismertetett eljárást oly módon végezzük el, hogy kiindulási anyagként a meg-40 felelő 2,3-epoxi-il-acilam,inomietilfenoxipropánt és amint alkalmazzuk. A kapott (II) általános képletű vegyületeket és fizikai állandóikat az alábbi táblázatban soroljuk fel. A szabad bázisokat és hidrátokat etilaoetátból [kivéve a ** jelű vegyületet, ezt etilacetát és petroléter (fp. 60—80 C°) elegyéből] és az acetátokat (kivéve a * jelű sót, ezt etilacetátból) kristályosítjuk át. A kiindulási anyagiként felhasznált 2,3-©poxi-1-adlaminometilfenoxd-ipropán-iSzármiazékokat a megfelelő acilaminometilfenolból és epiklórhidrinből a 2., 3. vagy 5. példa utolsó bekezdésében ismertetett reakciókörülmények között állítjuk elő. 5. .példa: 4 g l-i(,3-iacetamidometilfenoxi)-(2,3Hepoxi-ipropán és 25 ml izopropilamin elegyét 18 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 65 zatban tüntetjük fel. A közbenső termékként felhasznált fenolokat a megfelelő aminometilfenol aoilezése vagy a 60 megfelelő oximinometilfenol reduktív acilezése útján (az 1., 2., 3. és 5. példák bármelyikében leírt eljárással analóg módon) állítjuk elő. Az azonosított fenolok a (XV) általános képletnek felelnek meg. E vegyületeket az alábbi táblá-3