162802. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 15,16-metilén-pregnánok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. XII. 02. (HO—1335) Svájci elsőbbsége: 1969. XII. 17. (18.831/69) Közzététel napja: 1972. XI. 28. Megjelent: 1974. XI. 30. 162802 Nemzetkőzi osztályozás: C 07 c 169/34« 169/32 ' -N Feltalálók: ' Dr. Fürst Andor vegyész, Basel, Dr. Müller Marcel ve;r/ész, Frenkendorf, Dr. Müller Peter vegyész, Arleshedm, Dr. Schooner Arno Johannes mikrobiológus, Benken, Becher Elisabeth vegyész, Basel, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche et CO. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás új 15,16-metilén-pregnánok előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás <I) általános képletű új 15,16-metilén-pregnánok és 1,2-detódro-száirmazékaik előállítására (mely képletben 5 Re jelentése hidrogén- vagy fluoratom; R9 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom; R17 és R21 jelentése egymástól függetlenül hidroxi- vagy kisszénatomjszámú alkanoik- 10 oxi-csoport; Z jelentése karbonil- vagy ^-hidroxi-metilén-csoport). Az (I) általános képletű vegyületek előnyös 15 képviselői azok a származékok, melyekben Z jelentése '/^Mdroxi-metilén-csoport. ' Az (I) általános képletű vegyületeket a találmányunk tárgyát képező eljárás szerint oly mó- 20 don állíthatjuk elő, hogy 1 a) valamely (I) általános képletű vegyületet az 1,2-helyzetben dehidrálunk; vagy b) valamely (III) általános képletű vegyületet vagy 1,2-dehidro-származófea 9,11-kettőskö- 26 tésére hipoklórossavat vagy hipobrómossavat addicionálunk; vagy c) valamely (IV) általános képletű vegyületet vagy 1,2-dehidro-származékát fluor-, klór- vagy brómhidrogénnel kezeljük; vagy 30 d) valamely (V) vagy (Va) általános képletű vegyületet fluorozó-szerrel kezelünk; vagy e) valamely (VI) általános képletű vegyületet vagy 1,2-dehidro-szármiazékát acilezzük; vagy f), valamely (VII) általános képletű vegyületbehjj vagy 1,2-dehidro-származékában levő aciloxi-esoportot elszappanosítunk; vagy !! g]\ valamely (IX) általános képletű vegyülatbehivagy 1,2-dehidro-származékában a ^1-oxo-esc portot a 3- és 20-oxo-csoport megvédése mellett hidroxi-csoporttá redukáljuk; vagy h) valaniiely (X) általános képletű vegyületbenl vagy 1,2-dehldiro-szárniazékában a 11-hidroxí-íesoportot adott esetben a jelenlevő 17- és/ /vágy 21-hidroxi-csoport megvédése mellett oxo-csqporttá oxidáljuk; vagy i) valamely (XI) általános képletű vegyületben a 17(20)-ikettőskötést hidroxiketon-csoporttá oxidáljuk; J (a fenti általános képletekben RÖ, R9, Rffi R21 és Z jelentése a fent megadott; R jelentése aoiloxi- vagy alkoxi-csoport és Ac jelentése acil-csoport). Eljárásunk a) változatánál az (I) általános képletű szteroidok 1,2-dehidrálását pl. dehádrálószerekkel (pl. jódpentoxiddal, perjódsawal vagy szeléndioxiddal, 2,3-diklór-5,6-diciano-benzokinonnal, klóranillal vagy ólomtetraacétáttal végezhetjük el. ' 162802