162765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,8-tetrahidro-dibenzo-[b,f]pirollo[3,4-d]azepin-származékok előállítására
17 162765 18 ezt követőem csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot 30 ml tokióiban felvesszük és az oldatot csökkentett nyomáson újból bepároljuk. Az eaetsavanhidrid maradéktalan eltávolítása végett ezt a műveletet megismételjük és ily módon a 3-trifluormetil-5iaQetil-tli0jll-, dimetu-5H-dibenzo[b,if]azepint kapjuk sárgás, amorf anyag alakjában; d) 20,0 g (0,0604 mól) ily módon kapott vegyület, 105 ml széntetrakloriid és 27,6 g (0,155 mól) N-bróimszukcinimid elegyét 6 óra hosszat 2 darab 200 wattos izzólámpával való egyidejű besugárzás mellett visszafolyató hűtő alkalmazásával, forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. Ily módon 31,0 g vörös színű olajat kapunk, amelyet benzolban oldunk és szilikagél-oszlapon (Merek, iszemosenagvsá? 0,05—0,2 mm) — 300,0 g abszanbenslből előállítva — szűrünk. Az oldószer lepárlása után a tiszta 3-trifluonmettl-S-aoeti/1-104 l-ibisz-Jbrómmetil-5H-dibenz[bfliazepinrt; kapjiuk sárgás hab alakjaiban; e) 20 g (0,04808 mól) ilyen vegyület 145 ml benzollal készített és jéggel hűtött oldatához nitrogéngáz atmoszférában 30 perc leforgása alatt keverés köziben hozzácsepegtétünk 75 ml 19,6%-os benzolos etilamin oldatot. A reafecióelegyet hűtés nélkül fél óra hosszat még keverjük, a kivált etilamtohidiroibromiidot azután leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 250 ml éterben és 250 ml vízben felvesszük, a vizes réteget alapos összerázás után elkülönítjük és ezt a fázist éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük és háromszor 150—150 ml 2 n sósavval kivonatoljuk. Az egyesített savas kivonatokat tömény káliumihidroxididal meglúgosítjuk és 100—100 ml metilénkloriddal kétszer extralháljuk. A szerves rétegnek káliumkarbonát felett való szárítása és csökkentett nyomáson való betöményítése után a 2Hetil-6-triflüoirmetól-8jaGeti^^ -ditoenzo[b,f]piiTolo[i3,4-id]iazepint kapjuk sárgás hab alakjában; f) 11,0 g (0,0296 mól) ily módon kapott és 55 ml íW/o-os etanolban oldott vegyületet 7,0 g (0,125 mól) káliumháidroxiddal nitrogéngáz atmoszférában 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reaikoióelegynek jégfürdőben történő lehűtése urtén a kivált sárga kristályokat leszíivaitjuk, alkohollal és éter-, rel mossuk és szárítjuk. Ily módon a 2-etil-6--triífluormetil-1 ,;2,3,i8-'tetn"altadro-dibeniZO [h,f]iptfrrolo[3,4-d]azepint kapjuk sárgás kristályok alakjában. Op.: 188—il90°. Termelés: az elméleti 78,50/0-3. Az anyalúg megfelelő feldolgozása útján további 0,6 g terméket kapunk. A tiszta 'anyag olvadáspontja: 194°. 5,1 g bázisból és 3,0 ml 19^5%-as etanolos klórhidrogén oldatból a 3. példában leírtak szerint a vegyület Mdroklaridját kapjuk narancsszínű kristályok alakjában. Op.: 230—233°. Termelés: az elméleti 85%-a. 6. példa: 5 a) 7,2 g (0,0147 mól) 5. d) példa szerint elő. állított bisabrómnietil-vegyületet feloldunk 70 ml metilénklonidlban és ezt az oldatot száraz nitrogéngáz atmoszférában —20°nra lehűtjük. 10 Ehhez az oldathoz 45 ml 10%-os benzolos metilamin-joldatot csepegtetünk és ezt követőien az elegyet fél óráig szobahőmérsékleten keverjük. A realkciáelegyet azután telített nátriumihidrogéMkairixHiát-oldattal kirázzuk, a szerves réteget lö elkülönítjük, magnéziumszuMátom szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot 100 ml éterben oldjuk, az oldatot vízzel mossuk és 100—1O0 ml sósavval kétszer extraháljuk. Az egyesített savas kivonatokat tömény 20 nátriiumihidroxMdal meglúgosítjuk és az oldatot 100—100 ml metilénkloriddal extraháljiuk. Az egyesitett kivonatokat magnéziumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon a 2-metil-S-aceMl-6-%iifluor[metil-25 -'ly2,3,8-tetrahidro-dibenza[b,f]piíiiHolo[3,4-idf! azepint kaipjuk fehér hab alakjában. b) 4,9 g (9,0137 mól) ily módon kapott vegyületet 26 ml 96%-os etanolban oldunk és nitrogéngáz atmoszférában 3,3 g (0,059 mól) káliuim-30 hidroxiddal egy óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Jégfürdőn való lehűtés után a kivált kristályokat leszívatjuk, kevés etamollal és vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon a 2--niettlr^trifluo:iimetiW,;2,3y8-tetoahidro-idibenzo-35 [b,f]páirroto[3,4-d]azepint kapjuk sárga kristályok alakjában. Op.: 105—(197°. Termelés: az elméleti 53%-a. 2,2 g (0,070 mól) ily módon kapott vegyület 40 77 ml metMénkloriddal készített és jéggel hűtött oldatához 1,2 ml 19,5%-os etanolos klórhiidrogén-oldatot adunk. A csapadékot 30 perces állás után leszívatjuk, és vákuumban szárítjuk és ily módon a leírt vegyület hidrokloridját kapjuk 45 vörösbarna kristályok alakjában. Op.: .230—1234°. Termelés: az elméleti 93%-«. 7. .példa: 50 a) 14,6 g (0,0307 mól) 3.e) példa szerint kapott vegyületet 200 ml benzolban oldunk és az oldathoz hűtés közben nitrogéngáz atmoszférában 93 ml Sio/oros benzolos etilamin oldatot 55 aduink cseppenkónt keverés közben. Az l.g) példában leírt módszert követve a feldolgozás során a 2-etil-i5-klór-8-HacetilHl,:2j3,l 8 j tetirahidro-dibenzo[to,f]pirix>lo[3.,4-d]iazepint kapjuk színtelen halb alakjában, amelyet nitrogéngáz atmoszférá-60 ban tartunk; b) 5,0 g (0,01475 mól) ily módon kapott vegyületet 3,28 g káliuimlhidroxiiddal 50 ml etanolban két és fél óra hosszat nitrogéngáz atmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása közben 65 melegítüink. Kihűlés után a kivált kristályokat 9
