162752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására

162752 17 18 -acetil-etilaminometil)-l 2-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Lehűlés után óvatosan hozzácsepegtetjük 3 ml víz és 10 ml tetrahidrofurán elegyét, majd a levált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformban oldjuk és n-kénsavoldattal kirázzuk. A savas kivonatot nátriumhidroxidoldat hozzáadásával meglúgosítjuk és a kivált bázist kloroformmal extraháljuk. Az így kapott (VII) képletű 9--(dietilaminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén hexánból történő átkristályosítás után 114—116°-on olvad. Hozam: 10,7 g. E vegyület szokásos módon előállított hidrokloridja 239—240°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 9-(N-acetil-etilaminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antr acén az alábbi módon állítható elő: 10 g 9-(etilaminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracént 20 ml ecetsavanhidriddel 40 ml piridinben 0° hőmérsékleten történő reagáltatás útján acetilezünk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformban oldjuk és 2 n sósavoldattal, majd vízzel mossuk a kloroformos oldatot. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a visszamaradó amidot etanol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 9-(N-acetil-etilaminomletil)-12--hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén 96— 98°-on olvad. Hozam: 9,4 g. 3. példa 1,5 g lítiumalumíniumhidrid 50 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 10 g 9-(benziliminometil)-12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-eta,no-antracén 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, majd az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Lehűlés után 10 ml víz és 10 ml tetrahidrofurán elegyét adjuk hozzá, majd a levált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet bepároljuk és a maradékot etanol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (VIII) képletű 9-(benzilaminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracén 120—121°-on olvadó Kristályos termék. Hozam: 8,7 g. E vegyület szokásos módon előállított hidrokloridja 278—279°-on olvad. A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 9-(benziliminometil)-12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-antracént az alábbi módon állítjuk elő: 10 g 12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etano-9-antraldehidet 50 ml benzolban 7,3 g benzilaminnal forralunk. A benzolt azután elpárologtatjuk és a maradékot benzol és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 9-(benziliminometil)-12-acetoxi-9,10-dihidro-9,10-etaino-antracén 150—151°-on olvad. Hozam: 9,7 g. 4. példa 4,0 g lítiumalumíniumhidrid 150 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához hozzácse-5 pegtetjük 12,0 g 3'-metil-6',ll,3',4'-tetrahidro-6',10-metano-)spiro-[antracén-9(10H),5'(2'H) [1,3] oxazin] oldatát és az elegyet 2 óra hosszat 50° hőmérsékleten tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után előbb 5 ml vizet, majd 5 ml 10 15%-os nátriumhidroxidoldatot, azután 15 ml vizet adunk hozzá és a levált csapadékot kiszűrjük. A szűrlet bepárlása után a maradékot etanolból átkristályosítjuk; az így kapott (IX) képletű 9-(dimetilaminometil)-12-hidroxi-9,10-di-15 hidro-9,10-etano-antr acén 150—154'°-on olvad. Hozam: 7,8 g. E vegyület metánszulfonátjának olvadáspontja 213—214°. 20 A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 3'-metil-6',ll,3',4'-tetrahidro-6',10-metano-spiro-[antracén-9(10H),5'(2'H) [1,3] oxazin] az alábbi módon állítható elő: 1 g 9-(acetila1

minometil)-12-hidroxi-9,10-dihid-25 ro-9,10-etano-antracént 15 ml tömény sósav és 15 ml dioxán hozzáadásával 4 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtőt alkalmazva. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot vízzel felvesszük és a vizes oldatot éterrel extraháljuk. 30 A vizes fázist nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatból az oldószert elpárologtatása után maradékként kapjuk a 9-(aminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-9,10-etaniO-antracént, amely 35 éterből történő átkristályosítás és az átkristályosított termék szublimáltatása után 132—133°-on olvad. E vegyület hidrokloridja 268°-on olvad. Hozam: 0,7 g. 5,0 g 9-(aminometil)-12-hidroxi-9,10-dihidro-40 -9,10-etano-antracént 50 ml hangyasawal, 4 ml 30%-os formaldehidoldat hozzáadásával 2 óra hosszat melegítünk 90° hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet 300 ml vízbe öntjük, 120 ml 10 n nátriumhidroxidoldat hozzáadása útján meglú-45 gosítjuk és metilénklociddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatot szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A maradékként kapott (X) képletű 3'-metil-6',l l,3',4-tetrahidro-6',10-metano-Jspiro-[antracén-9(10H),5'(2'H)[l,3]oxazin] 50 145—148°-on olvadó kristályos termék. Hozam: 3,6 g. A fenti vegyület szokásos módon előállított metánszulf onátja 245°-on olvad. 55 5. példa 3,0 g lítiumalumíniumhidrid 50 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához szobahőmérrsékleten hozzácsiepegtetjük 10,5 g béta-(12-hid-60 roxi-9,10-dihidro-9,10-etano-9-antril)-propionsav-metilamid szuszpenzióját és az elegyet 3 óra hosszat 60° hőmérsékleten tartjuk. Szobahőmérsékletre való lehűlés után 5 ml vizet, majd 5 ml 15%-os vizes nátriumhidroxidoldatot, végül 65 15 ml vizet adunk hozzá. A levált csapadékot 9