162752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminok előállítására

162752 niumalkil-csoportok, amelyekben a nitrogénatom egyik helyettesítője kettőskötéssel kapcsolódik. A C=C kettőskötést tartalmazó csoportok pl. megfelelő N-helyettesített aminoalkenil-csoportok lehetnek. Az említett csoportok aminoalkil-csoporttá való átalakítása pl. a kettőskötés redukálása útján történhet. A redukálás a szokásos módszerekkel, pl. hidrogénező katalizátor, mint platina-, palládium- vagy nikkelkatalizátor jelenlétében történő hidrogénezéssel folytatható le; Schiff-féle bázisok valamely di-könnyűfémhidrid, pl. alkálifém-alkáliföldfémhidrid, mint nátriumbórhidrid vagy lítiumalumíniumhidrid segítségével is redukálhatok. Azometin-kötósak redukálására haingyasav is alkalmazható. A redukció előnyösen valamely oldószerben, pl. szerves oldószerben kerülhet lefolytatásra. így pl. katalitikus redukálás esetén rövidszénláncú alkanol, mint metanol vagy etanol alkalmazható oldószerként. Egy további N-helyettesített aminoalkil-csoporttá átalakítható X helyettesítő lehet pl. az olyan, a, kívánt aminoalkil-csoportnak egyébként megfelelő csoport, amely abban különbözik a kívánt aminoalkil-csoporttól, hogy a nitrogénatommal szomszédos szénatomok legalább egyikén egy oxocsoportot hordoz, vagy pedig az olyan adott esetben további N-helyettesítőt hordozó aminoalkil-csoport, amely a nitrogénatomhoz kapcsolódó észterezett karboxilcsoportot, pl. karbalkoxi- vagy aralkoxikarboinil-csoportot tartalmaz (ez utóbbiakban az alkil-, ill. aralkilgyökök pl. a fentebb említett ilyenfajta gyökök lehetnek). Ilyenfajta csoportként különösen a megfelelő N-helyettesített karbamii-, ill. karbamilalkil-csoportok, valamint a megfelelő acilaminoalkil- vagy karbalkoxiaminoalkil-csoportok szerepelhetnek. Ezeknek a csoportoknak a kívánt N-helyettesített aminoalkil-csoporttá való átalakítása az oxocsoport, ill. oxocsoportok hidrogénatomokká való redukálása útján, ill., az észterezett karboxilcsoport metilcsoporttá való redukálása útján történhet. A redukció a szokásos módon, pl. valamely amid-redukálószerreil, mint di-könnyűfémhidriddel, különösen alkálifémalumíniumhidriddel, mint lítium- vagy nátriumalumíniumhidriddel, vagy pedig alkáliföldfém-alumíniumhidriddel, mint magnéziumalumíniumhidriddel vagy magával az alumíniumhidriddel kerülhet lefolytatásra. Szükség esetén a redukálószert aktivátorral, pl. alumíniumkloriddal együtt alkalmazhatjuk. Lefolytatható a redukció pl. elektrolitikus úton is, katódon, mint higany-, ólomamalgánvagy ólomkatódon nagy áramsűrűség alkalmazásával. Katolitként pl. víz, kénsav és valamely rövidszénláncú alkánkarbonsaiv, mint ecetsav vagy propionsav elegye alkalmazható. Az anód platina, szén vagy ólom lehet, anolitként előnyösen kénsavat alkalmazunk. További, N-helyettesített aminoalkilcsoporttá átalakítható X csoportok pl. az N-helyettesítetlen aminioalkilcsoportok. Ezek N-helyettesített aminoalkilcsopoíitá való átalakítása pl. szubsztitúció útján, célszerűen a fentebb az aminocsoport lehetséges helyettesítőiként megadott csoportokkal való szubsztitúció útján történhet, 5 amit előnyösen valamely megfelelő alkohol reakcióképes észterével vagy egy epoxiddal, pl. etilénoxiddal való reagáltatás útján hajthatunk végre. Reakcióképes észterként elsősorban az erős szervetlen savakkal vagy szerves savakkal, 10 különösen halogénhidrogénsavakkal, mint sósavval, brómhidrogénsavval, jódhidrogénsavval, kénsavval, továbbá arilszulfonsavakkal, mint benzol-, p-brómbenzol- vagy p-toluolszulfonsavval képezett észtereik kerülhetnek alkalmazásra. 15 A reakció a szokásos módon, előnyösen oldószer jelenlétében és adott esetben kondenzálószer, pl. bázisos kondenzálószer alkalmazásával, a szobahőmérséklet körüli, ennél alacsonyabb vagy magasabb hőmérsékleten folytatható le. 20 További, N-monoszubsztituált aminoalkil-csoporttá átalakítható csoportok pl. az olyan N-monoszubsztituált aminoalkilcsoportok, amelyek a kívánt helyettesítőn kívül még egy lehasítható Y csoportot is hordoznak a nitrogénatomon. Az 25 ilyen csoportok N-monoszubsztituált aminoalkil-csoporttá való átalakítása pl. az Y csoport lehasítása útján történhet. 40 Az ilyen lehasítható csoportok pl. hidrolízis vagy redukció útján hasíthatok le; ez a lehasítás ilyen esetekben a szokásos hidrolizáló vagy redukáló módszerekkel történhet. Hidrolízis útján lehasítható csoportok pl. az 45 acilcsoportok, különösen az alkanoil-, elsősorban a rövidszénláncú alkanoilcsoportok, mint az acetil-, benzoil- femlalkanoil-, karbalkoxi-, pl. terc. butiloxikarbonil-, karbetoxi- vagy karbometoxi-csoportok, továbbá az alfa-aralkoxifcarbonil-csoportok, mint a karbobenzoxi-csoport. 30 A hidrolízis útján lehasítható csoport hidrolitos lehasítása a szokásos módon, pl. hidrolizálószerekkel, adott esetben savas reagensek, mint híg ásványi savak, pl. kénsav vagy halogénhid.rogénsavaik, vagy előnyösen bázisos szerek, mint 35 alkálihidroxidok, pl. nátriumhidroxid jelenlétében való kezelés útján történhet. Redukció útján lehasítható csoportok példáiként a redukció útján lehasítható acilgyökök, pl. az alfa^aralkoxikarbonil-, mint a karbobemzoxi-50 -gyök említhetők; ezek lehasítása pl. hidrogenolízis útján, katalitikusan gerjesztett hidrogénnel, pl. valamely hidrogénező katalizátor, mint palládium- vagy platina-katalizátor jelenlétében történhet. Redukció útján lehasítható csoportok 55 továbbá a 2,2,2-trihalogénetoxikarbonil-csoportok, mint a 2,2,2-triklóretoxikarbonil-csoport is; ezek redukálás útján történő lehasítása elsősorban naszcens hidrogénnel folytatható le, amelyet pl. fémek vagy fémötvözetek hidrogént le-60 adó szerekkel, mint karbonsavakkal, alkoholokkal vagy vízzel való reagáltatása útján állíthatunk elő. Tekintetbe jöhetnek továbbá erre a célra a krőm(II)-vegyületek, mint a króm(II)-Jklbrid vagy a króm(II)-acetát is. Redukció út-65 ján lehasítható gyökök továbbá az arilszulfonil-3