162736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftalalkilaminszármazékok előállítására
11 162736 12 30,5 g a-taóm-p-tenziloxi-aoetafenan (op. 78 °C), 27^5 g 4n(l-nacíMl)-2-metÜH2-ibutólamin, 11 g iiátriumfearibonát ós 200 ml alkohol keverékét 3 órán át vússzafolyatás közben forraljuk. Szűxés utári az oldaitoit tömény sósavval megsavanyítjuk, és vízzel hígítjuk. Ekkor a-[2-imetiil-4-j(ilnnafrtU)-2-butilaaiiiino]-4-(beniZiiloxÍHaoetofen!on-Mdroklorid (op. 200—206 °C) váük kd. A vizes ammóniával felszabadított bázist 200 ml alkoholban nártriumbórhidriiddel lj(4-(benailoxiif!eniil)^2-[2MrnetiW-i(lHnaílü)-i2^buiálaimiino]-e!tanollá (oip. 123—125 °C) redukáljuk. Ebből metanollban Raney-rikkelijiel szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomiáson végzett katalitükus hidirogénezéssel az ln(4'4i!ÍdaTixifénil)-1 2-j [2-(mefM,l-4-«(l-naftdl)^2-ibuülamiino]-etanolt kaipjuk. Hidrokloridja 197 °C-on olvad (bomlik). Hozam: 91%. 7. példa: ln(3-Metániszulfoniamido-4-(hidirox!Ífenil)H2--[2jmetü-4^(!lHnafitól)-<24>iui1iIajmiino]Hetanol 40 g a-bróm-3Hmetánszulfomamddo-4-ibenziloxi^aaetofenon (op. 119 °C), 41,6 g i^{l-na£W)-Z-metil-2-ibenziIa<rnin és 300 ml benzol keverékét 1 órán át keverjük, a kivált aminhidmbrami/iot kiszűrjük, a szűredékből a benzolt ledesztilláljuk, és 'a maradékot etilaoetátban oldjuk. Az oldatot étares hidroigénkloriddal megsavanyíitva a-f^Hmetil-^flnnaftiilí^^butOaiminol-S-mietán-BzulíonamMo^^jenziloxi-racetotfenon-hidiroklorid (op. 155—ili58 °C) kristályosodik ki. Vizes ammóniával fel'szabaidtíitjuk a bázist, és számított mennyiségű 1 n nátriumhidroxid oldatot hozzáadva metanolban nátriumbórhidiriddel redukáljuk. Ebből metanolban, szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson ipalládiumszén jelenlétében végzett katalitikus hidrogóniezéssel az 1-n(3-imetánisizulfonaniido^44ifldroxifieinil)-!2-[i2Hmetü-4H(il-jniaftU)-i2-lbutiilamiino]-'etanolt (op. 175— 179 °C) kapjuk. Hidrokloridját éteres hidrogónkloráiddal állítjuk elő; Ii9i9—^2Q1 °Con olvad. Hozam: 46%. 8. példa: l-i(2-Meül-i3,4-d'M'd[roxilfenil)H2-[2Hmietál-4-H(lHnaftJl)^-ibui1álaimiino]^etanol 30 g a-ibrám^2-imietól^3,4-df>enziloxi^acetofienion (op. 128—120 °C), 23 g 4-*(lnnaifitil)-1 2-metilH2-4butilaniin, 10 g nátriumfcairlbonát és 100 ml alkohol keverékét 3 órán át visszafolyatös közben taraijuk. Szűrés után az oldatot tömény sósavval ímegsavanyítjuk, vízzel hígítjuk, és a kivált a-[2nrnetól-4H(l-niaítU)^2-burüilamino]-2-imetil-3,4-dibenziloxÍHaoetofenon-hidarokfarddot (op. 140—,145 °C) szűrőn elválasztjuk. A vizes amimóniával félszabadított bázist alkoholban nátrriumibónhidriiddel redukáljuk, majd metanolban, palládiumszén jelenlétében 60 °C-on és 5 att nyomáson hidrogénezve az lH(í2-metil^3,4-dihidr-10 oxifenil)n2-[:2-nieitíl-4H(ílHnatftU)-(2-ibutilaniino]-etanolt (op. 175—177 C C) kapjuk. 145—146 °C olvadáspontú hádroikiloiridiját vizes sósavval állítjuk elő, mely 1 mól kristályvizet tartalmaz. Hozam: 77%. 9. példa: l-i(3,5-DM.droxif!enil)-(2-[i2-metil-j4-i(l-naf!til)-2--tautilamino]-eitainol 15 20 24. g 3,5-jdibenziloxi-iaoetofönian forómozásával kapott terméket 15 g 4-(l-naMl)-i2-metil-*2-ibutilaminnal, 10 g nátriumikarbomáttal és 100 ml ,aoatonitrillel 3 órán át visszafolyatás közben forralunk. Szűrés és .bepárlás után a maradékot etUiaoetátban oldjuk, és éteres hidrogédklotriddal imegsavanyiít|juk. Ekkor az a-[2-mietil-4--t(l -miaftil)-2-ibuftálamino] -3 j5-dibenziloxÍHaaatof enon^xidrogénklorid (op. 165—170 °C) kristályosodik ki. A vizes ammóniával felszabadított bázist alkoholban inátriLumibórihiidriiddel 1-1(3,5^1-ibenziloxifienil)H2-t2HmetU-4-i(l-nafítál)H2-ibu:tilamino]-ietanollá (op. 117—113 °C) redukáljuk. Ebből 25 metanolban szobahőmérsékleten és .atmoszférikus nyomáson Ramey-nikfcel jielenlétében végzett katalitikus hiidrogénezéssel az l-(3j5-dühidr-oxifenü)^2-if2-inetil-j 4-t(l-naiftil)H2--ibutilamino]-etanolt kapjuk. Hidrokloridja 135—140 °C-on olvad. Hozam: 63%,. A közölt példákkal analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeklet: 30 35 40 45 50 55 60 65 3. táblázat Jel Vegyüleit Bázis Olvaidásvagy só pontga, °C l-(4-Hidroxilfenil)-i2-[l2-^metü-4H(2-naiftiil)j2--Jbu1álamino]Hetanol l-(3,4-Dihidiroxifenil)-£-[2-(4-mefoxi-lHraajftil)nefflaimáno]-ietanol l^(3,4-Dihiidroxi-i2-anetoxifenil)-2- [2-metil-4--i(l-niaftU)n2Hbutilainino]foázis 153—155 Ha 195--196 -etanol OG1 '120-4.24 l-(4^droxifenil)-2-[í2--metóM-(lHraaftil)-i2-Hpropilamino] -etanol bázis 153—156 lH(4-Hidroxdfeniil)j2-'-[2-(4-hidroxi-l-natftil)--etUaimkio]^e(tanol HCl 97 monohidrát l-l(4-Hidroxifeniil)^2-[:2-Hmetil-4-t(l-naftil)-2--butilamino]-propanol HCl i227 6
