162735. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-amino-4-halogénszidnoniminek előállítására
7 ban eltávolítjuk, ós a maradékot víz és kloroform között elosztjuk. A kloroformos kivoniatokait egyesítjük, raátriumszulfáit fölött miegszáríitjuk, és iszáiriaizra pároljuk. A maradékot metanolban oldjuk, és jéggel való hűtés köziben hiidrogénbromiidoit vezetünk az oldatba. Az éter hozzáadáséira kiiváló kristályokat aceton és éter elegyéből átkristályosítijuk. Olvadásponitja 104— 105° {(bomlik). Hozam, H2 g (;az elméletiinek 26°/(Ha). 9. példa 4-Brom-N6 -ciklohexilkaii1^^ -isizidnonitoninrihidroklorid 10 g N6 •-ciklolhexilka^bonil^3^(:mpr!folino)^szidnonáiminit 7S ml szénitetralkloridban szuszpendálunk. Ezután szobahőmérsékleten keverés közben kis részletekben hozzáadunk 17,8 g N-tarómszukoinimiidet. Uitánia a keletlkiezett csapadékot szűrőn elválasztjuk, és széntetnalkloriddal mossuk. A szüredékiet yálkuumlban szárazra pároljuk. A maradékot kevés metanollban oldjuk, és az oldatot étares hiidrogénlkloriddal megsavanyít. juk. További éter hozzáadására kristályok válnak ki, ezeket metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadásponitjia ISO0 . Hozam 12 g (az elméletinek 85%-&)-10. példa 4-iBróm-i3-i(l-lhexaaneti]éndmtao)H^ --hiidroklorid lil,i2 g N6 -«cetU^3-'(il-hexaoT0tüéndni'ino)-szidnonáiminit 100 ml seénitetaalkloiódlban szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten keverés közben kis resztetekben hozzáadunk 26,7 g N-lbrómnszukainómidet. A képződött csapadékot szűrőn elválasztjuk, és szénitetrakloriiddal mossuk. A szűiredéket vákummban szárazra pároljuk. A maradékét vákuumban szárazra pároljuk. A maratot éteres hiidrogenkloriddal megsavanyítjük. A kivált kristályokat izoprapanol és éter elegyébőláitkristályosítjulk. Olvadásponitja 142°. Hozam 134 g (az elméletiinek 77°Va). 11. példa N6 -BenizraU-4-lbróni-'3^diirnetólamdmo-szádnonknin-Ihidrobromiid 111 ,2 g N^benzoil^HdimettlamiinoHSzidnoniimint 150 ml saénitetrakloriidban szuszpendálunk, és szobahőmérsékleten keverés közben kis részletekiben hozzáadunk 1.5,1 g N-brómszükciniimidet. A képződött csapadékot szűrőn elválasztjuk, és széntetrakloriddal mossuk. A szüredéket vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kevés metanolban oldjuk, és az oldatot éteres hidrogénkloriddal megsavanyítjük. További éter hozzáadására kristályok válnak ki. Metanol és éter 8 elegyéből átkristályosítva 138—139°-on olvad. Hozam 15,7 g {az elméletinek 83( %-a). 5 12. példa 3-l(N-^Benzi]metdlamldlno)-4^brónl^N6 ^(o4clárbenzodl)^szidnon!iniinihiiidrolbroniid 10 19,0 g 3n(NHbenzilmietilamiino)-tN6 H(o-klarbenzoü)-isziiataoniiimin^MdiX3kloirii'dot 16 g nátriumacetát jelenlétében 750 ml éterben szuszpendálunk. A keverékeit viaszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük, és 1 óra alatt hozzácsepeg-15 tétünk 50 ml kloiroformlban oldott 16 g .brómot. Visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 és fél órát four aljuk, utána a csapadékot szűrőn elválasztjuk, kloroformmal mossuk, amiig a szüredék szsúntelenné válók, majd a szüredéket vákuuim-20 !ban kis mennydiségire. koncentráljuk, metanollal hígítjuk, és külső hűtés közben iMdirogónlbromidot vezetünk az oldatba. Izopropanol és éter hozzáadására a termék kikristályosodik, és metanol és „ éter elegyéből átkriisitályosítva 98— 25 99°-on o|vad bomlás közben. Hozam 16,1 g (az 'elméletinek 64%-a). f 13. példa 30 4-Bróm-iN6 ^acetoxikanbonil^3-i(piiperidino)^sízMnoiniimiin-hiidirokloriid 24,0 g N6 -eto^karbonil-i3-i(piperidino)-szidno.n-35 imkift 500 ml szénftetmakloridban szuszpenidálunk, és kis adagok'ban hozzáadunk 53,4 g N-tbrómszukcinimidet. A keveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat állni hagyjuk, majd a szilárd részekéit kiszűrjük, és szénitetrakloriddal mossuk. 40 Az egyesfitett szüredéket és mosóoHaitoit vákuumlban szárazra pároljuk. A maradékot etanolban oldjuk, és éteres hidirogénikloriddal megsavanyítjük. A kivált kristályokat etanol és éter elegyéből átfcristályosítjuk. Olvadáspontja li37° 45 ((bomlik). Hozam 19,3 g (az elméletinek 54%-a). 14. példa 50 4-BrómH3-i(il-hexametiléniniino)-szidnonimin-haidroklorid 11,Í3 g N6 -aoetil-3-'(14iexam)eti1éniiimá;no)HSZidnoniimánt 100 ml szénitetralkloridban szuszpen-55 dalunk, és kis adagokban hozzáadunk 26,7 g N-ibrámszukcinimiidet. A keveréket 1 óra hoszszat szolbahőmérsékletein állni hagyjuk, a szilárd részeket kiszűrjük, és többször szénitetrakloriddal mossuk. A szüredéket és a mosófolyadékot 60 egyesítjük, és vákuumban iszárazira pároljuk. A maradékot izopropanolban oldjuk, és éteres hidrogénkloriddal megsavanyítijuk. A termieket izopropanol és éter elegyéből átkristályosíitjulk. Olvadáspontja 142° (bomlik). Hozam 6,3 g (az el-65 -méletinek 42%-a). 4
