162726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált-imidazolok és az azokat tartalmazó gyomírtószerkészítmények előállítására
9 162726 10 felvesszük, az éteres oldatát vízzel kirázzuk és nátriumszulfáttal számítjuk. Ezután száraz sósavgázt vezetünk bele. A szirupszerű csapadékot elválasztjuk és vízben felvesszük. Szűrés után, amit aktív szénnel végzünk, nátrium- "» hidroxiddal meglúgosítjuk, étarriel felvesszük, szárítjuk és bepároljük. Az olajszerű maradékot éter/petroléter eleggyel kezeljük, az anyag kikristályosodik, így 6,0 g {.21%) 9-ibutdiU)-Ämidazolil-fluorént kapunk színtelen kristályok alak- l0 jában, 108 °C olvadásponttal. A kiindulási anyagként alkalimazqtt 9-hidroxi-j9-Jbuitiltfluorénit az alábbi módon állítjuk elő. 36,0 g (0,2 mól) fluorenont 200 ml éttérben 15 —5 °C-cm lassan ögszeikeverünk 0,4 mól n-butilniagnéziumbramiddal. Ezt követően az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd híg sósavval elbontjuk. Az éteres fázis szárítása és bepárlása után vörösszínű olajszerű anyag 20 marad vissza, -amely kis mennyiségű m-penitám -hozzáadása és eldörzsölés után kristályosodik. Így 3il,2 g (66%) .terméket kapunk, H26 °C olvadásponttal. 25 3. 'példa: i22,4 g (0,1 mól) 5-ihidroxi-j5-m'et!il->10,l)l-di•hidox»-i5H^ibenzö{a,d]piklonepitent összekeve- 30 rünk 0,15 mól tioniil-bisz4imiiidiazol acetoniitrillel készített joldatával és a gázifejlődés megszűnéséig forraljuk. Ezután jeges vízzel felhígítjuk. A . részben olajszerű, részben szilárd csapadékot kloroformban felvesszük. Szárítás és bepár- 3ii lás utón sárgaszínű olajszerű anyagólt kapunk, amely kevés éter/penitán eleggyel összekeverve ^kristályosodik. Mosóbenzillel végzett átkristályosítás után 11,11 g (45%) 5Hmetil-54midazolilHlO,ilil-'dinidro-i5H-dil benzoi[a,d]dklö!p>enítént ka- 40 punk színtelen tűk alakjában, 159 °C olvadásponttal. A kiindulási anyagként alkalmazott 5-thidroxi-5^met£-10,illl-dihidiro^5H-diibenzo[a,d]cikloihep- 45 tént W. Treiibs és H. J. Klinfebaimmier módszerével állítjuk elő [iGhem. Ber. 83, 367 (Ii9i50)]. A kiindulási anyagként alkalmazott 9-ihidroxi-i9-allLlfluiorént az alábbi módon állítjuk elő. 3'3 g (0,2 mól) fluoirenont 200 :ml éterben feloldunk és 0 °Oom lassan összekeverjük 0,4 mól allilmagnéziuimbromiddal. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges víz és sósav elegyével összekeverjük. Így 38,5 g (86%) terméket kapunk színtelen krisitályok alakijában, 117 "C olvadásponttal. Az 1—4. .példákban ismertetett módon eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket. VI általános képletű vegyületek Példa Olvadásszáma X" Y" Z" pont, °C 5 közvetlen kötés H —Ctt(GH.:i h ,125 6 közvetlen kötés H —C-.Hr, 215 (ihidroklorid) 7 közvetlen kötés Cl —CM:, 216 (hidnokkxrid) 8 közvetlen köités Cl —OH,, 130 9 közvetlien körtés H n—C3H7— 10 -OK= =CH— H —CHn 133 188 11 —CHo— —OH-, H _OIH-,-OHI=CIH-, 168 (ihidrpklorid) 4. példa: 38,15 g 9-hiidroxÍH9-alliillfluorénit' feloldunk 175 ml acetomiitrilben és szolbahőmérsékleten összekeverjük tionil-bisz-imidazol olyan oldatával, amelyet 70,5 g imidaizölból 'állatunk elő 18,4 ml tioniiliklorididal 350 ml aeetoniitrilben. Az. elegyet éjiszakán át állni hagyjuk, majd egy órán át forraljuk. A désztüláció után kapott maradékot vízzel eldörzsölijük és ettiacetátban felveszszük. Az etilacetát ladesztiUálása utáni visszaimairadó olajszerű maradékot éflerds sósavval hidrokloriddá alakítjuk. A kapott 9-aUlil-fl-iimidazoM-fMorériHhidrofcllorid olvadáspontja 175 °C (eii'aoetát/mettilénkloriidból átikristályosítva). Kitermelés: 3fl g (72%). 50 Szabadalma igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű N-iSzubsztituált imidazolok és sóik előállítására, ahol 58 X közvetlen kötést, —OH2—CH 2 HOsopörfat vagy —CHt=CH-csoipfoirlt)oit jelent, Y jelentése hMragénatpim vagy halogénátom és Z 1—4 iszénlatomos alkil- vagy alkenil-cisoiportot jelent, 60 azzal jellemezve, hogy II általános képletű alkoholokat — ahol X, Y és Z a feniti jelentésű — III képletű tionil-ibisz-iimiidazollal reagáltatunk, majd a kapott bázist adott esetben sarvaddíciós 65 sóvá alakítjuk.
