162709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek

162709 3 4 géngyökben az l-es helyzetben lévő halogénatom cserélődik ki. Ezért a reakciót vagy savmegkötőszer adagolása közben vagy a (III) képletű foszforvegyületek sóival, különösen alkálifém- és ammóniumsóival hajtjuk végre. Savmegkötőszerekként alkálifémhidroxidok és -karbonátok részesülnek előnyben: alkalmazhatók azonban tercier nitrogénbázisok is. Amennyiben A vinil-csoportot képvisel, a (IV) képletű foszforvegyület a vinil-kettó'skötésre épül rá. A találmány szerinti eljárásnál kiidnuló anyagokként többek között a következő vegyületek jönnek számításba: 3-klórmetil-oxazolo [4.5-b) piridin-2(3H)-on 3-klórmetil- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-tion 3-klórmetil- 6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 3-brómmetil- 6-klór- oxazolo [4,5-bIpiridin- 2(3H)-on 3-klórmetil- 6-bróm-oxazolo [4,5-b J piridin- 2 (3H)-on 3-klórmetil- 6-nitro-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 3-vinil-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 3-vinil-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-tion 3-vinil- 6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2 (3H)-on 3-vinil- 6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-on 3-vinil- 6-nitro-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-on 3-d',2'-diklóretil)- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-on 3- (l',2'-dibrómetil)-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-on 3-(l',2'-diklóretil)- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-tion 3- (l',2'-dibrómetil)- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-tion 3- (r,2'-diklóretil)- 6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 3- (l',2'-dibrometil)- 6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-on 3- (l',2'-<liklóretil)- 6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-on 3- (l',2'-dibrómetil- 6-bróm- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 3- (r,2'-diklóietil)- 6-nitro- oxazolo |4,5-bj piridin- 2(3H)-ovi 3- (l',2'-dibrómetil)- 6-nitro- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on A (IV) képletű foszforvegyületek példáiként többek között a következő tiofoszforsavakat. tiofoszfonsavakat, valamint a tiofoszforsavamidokat említjük meg: 0,0-dimetil-dítiofoszf orsav O,0-dimetii-monotiofoszforsav 0,0-dietil- ditiofoszforsav 0,0-dietil-monotiofoszforsav O,0-di-izopropil-ditiofoszforsav O-metil-O-etil-ditiofoszforsav O-metü-O-izopropil-ditiofoszforsav O-etil-O-izopropil-ditiofoszforsav 0,0-diallil-ditiofoszforsav 0,0-bisz-(2-metoxi-etil)- ditiofoszforsav 0,0-bisz-(2-etoxi-etil)-<iitiofoszforsav 0,0-bisz-(2-klóretil)-ditiofoszforsav O-metil-ditio-metílfoszfonsav O-etil-ditio-metilfoszfonsav O-metil-ditio-etilfoszfonsav O-etíl-ditio-etilfoszfonsav O-metil-ditio-fenilfoszfonsav 0-etil-ditio-fenüfoszfonsav O-metil-tiofoszforsavamid O-etil-tiofoszforsavamid O-izopropil-tiofoszforsavamid O-metil-tiofoszforsav-metilamid O-etil-tiofoszforsav-metilamid O-metil-tiofoszforsav-etilamid O-etü-tiofoszforsav-etilamid O-metil-tiofoszforsav-dimetüamid O-etil-tiofoszforsav-dimetilamid O-metil-tiofoszforsav-dietilamid O-etil-tiofoszforsav-dietlamid O-metil-ditiofoszforsav-dimetilamid O-etil-ditiofoszforsav-d ime ti la m id O-metil- ditiofoszforsav -dietüamid O-etil-ditiofoszforsav-dietilamid 0-izopropil-ditiofoszforsav-dünetilamid A (IV) képletű foszforvegyületek ismert eljárások szerint állíthatók elő. A (III) képletű kiidnuló anyagok eddig még nincsenek leírva. Az olyan (III) képletű oxazolo(4,5-b) piridin-származékokat amelyekben A egy halogénmetilgyököt képvisel, úgy állítjuk elő, hogy egy (V) képletű oxazolo (4,5-b) piridint először formaldehiddel a megfelelő 3-hidroximetil-vegyületté alakítunk és ezt a vegyületet valamely halogénezőszerrel a megfelelő 3-klórmetil-, illetve 3-brómmetil-oxazolo [4.5-b ]c -piridin-származékokká alakítjuk. Halogenezoszerekkent tionilkloridot, foszfortrikloridot és - tribromidot, foszforpentakloridot és -pentabromidot, foszforoxihalogenideket és hasonló vegyületeket használunk. Mivel ezeknél az oxazolo [4,5-b] piridineknél a lehasadó halogénhidrogénnel nem megy 1Q végbe sóképződés, savmegkötőszer hozzáadásáról lemondhatunk. Az olyan (III) képletű vegyületeket, amelyekben A vinil-csoportot vagy valamely 1,2-dihalogénetil-gyököt képvisel, úgy kapunk, hogy (IV) képletű oxazolo [4,5-b] piridint .c vinilacetáttal erős savak higanysói jelenlétében [H. Hopff és mtsai.. Helv. chim. Acta 18, 135-140 (I960)) a megfelelő 3-vinil-oxazolo[4,5-b) piridin-származékokká alakítunk. Ilyen vegyületeket ezenkívül 3- (2'-hidroxietil)- és 3-(2'-acetoxietil)- származékok termikus bontásával vagy egy (V) képletű jn

oxazolo [4.5-b) piridinnek acetilénnel való reakciója útján is előállíthatunk. Halogénatomnak, így klór- vagy brómatomnak a vinil-csoportra torteno ráépítésével azután a 3-(l',2'-dihaloeénetili- oxazolo [4.5-b] -piridin- származékokat kapjuk Ezt a reakciót előnyösen valamely - a reakcióban 25 résztvevő anyagokkal szemben közömbös - oldó- vagy hígítószerben vagy oldószer-elegyekben vitelezzük ki. A hidroxil-csoport bevitele előnyösen vizes közegben történik, az ezt követő halogénezés halogénmetil-csoporttá, úgyszintén a halogénatomnak a vinil-csoportra való rápítése valamely 30 halogénezett szénhidrogénben, így kloroformban, széntetrakloridban, halogénezett etilénekben, stb., megy végbe. Ezenkívül aromás szénhidrogének, így benzol, klórbenzol, stb., is alkalmazhatók. A reakcióhőmérsékletek 0° és 120° közötti tartományban •jg mozognak. A (III) képletű kiinduló anyagokat jó kitermeléssel és nagy tisztaságban kapjuk. Ezeket a vegyületeket tisziítás nélkül közvetlenül felhasználhatjuk a találmány szerinti reakciónál. A (IV) képlettel ábrázolt oxazolo (4,5-b) piridin-2(3H).- -ónok elméletileg a (IVa) képlettel ábrázolt tautomer alakban is létezhetnek, mint oxazolo (4,5-b)piridin- 2(4H)-onok Ebben az esetben tehát a savas NH-csoport a piridin-gyűrűben lenne és nem az oxazol-gyűrűben. Ennek megfelelően az (I) képletű találmány szerinti vegyületek is leírhatók lennének .. 4-helyettesített izomerekként egy (II) alternatív képletnek megfelelően. Mivel azonban minden igényelt vegyület és minden előtermék állandóan csak egyetlen alakban fordul elő, következetesség és egyszerűség kedvéért mind képlet tekintetében, mind elnevezés szeirnt a 3-helyettesített izomeg_ reket említjük. A találmány szerinti (I) képletű vegyületek különböző állati és növényi kártevők irtására alkalmasak. Ezek a vegyületek különösen alkalmasak rovarok és az akarina rend képviselőinek az elpusztítására. A találmány szerinti hatógg anyagok jó, illetve nagyon jó kontakthatást és felfalással bevett méreghatást mutatnak, amelyek szisztemikus hatással kapcsolódnak és ezért különösen jelentősek növényeket faló és növények nedvét szívó rovarok, az akarina rend képviselő és ezeknek a kártevőknek a különböző fejlődési állapotokban g0 lévő egyedei elpusztítására. Ezeken a kártevőkön különösen azokat értjük, amelyek a következő családokhoz tartoznak: Acaricidae: például Locusta spp. Schistocerca spp. 65 Phloeothripidae

: például Heliothrips haem. Miridae: például Distantiella theobroma Sahlbergella singularis 70 Piesmidae: például Piesmag quadrata Lygaeidae: például Lygus spp. Pvrrhocoridae: 75 például Dysdercus spp.