162667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szekunder vagy tercier amino-vegyületek előállítására
5 162667 6 . A katalizátor- rétegbe nitrobenzol és etilalkohol 1:5 súlyarányú elegyének gőzét vezetjük 60,0 g/óra sebességgel. Vivőgázként 96 liter/óra sebességű hidrogéngázt alkalmazunk. A reakcióterméket a reakció megindulása után 10 órával gyűjtjük össze, majd vizes és olajos fázisra választjuk szét. Az olajos fázist vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, az etilalkoholt desztillációval eltávolítjuk és 21 g 85%-os hangyasavat adunk hozzá. Az elegyet kb. 1 órán keresztül visszafolyató hűtó' alatt forraljuk, majd desztilláljuk. Ilyen módon 109 g 215-216 C* forráspontú N,N-dietil-anilint kapunk. A terméket oszlopkromatográfiával tisztítva (adszorbens: szilikagél, oldószer: n-hexán) az alábbi elemanalízissel rendelkező' terméket kaptuk: Elemzés: (C10 H 1S N) Számított: Talált: 67,1% 67,4% H 10,1% 10,4% N 9,4% 9,6% 20 Gázkromatográfiás elemzéssel megállapítottuk, hogy a reakció folyamán köztitermékként 5,0 g N-mono-etilanilin keletkezett. 5. példa Gó'zfázisú katalitikus reakció végzésére alkalmas csőbe beadagolunk 72 g rézkromit katalizátor- tablettát, majd a csövet kb. 260 C-ra melegítjük. A katalizátor-rétegbe nitrobenzol és etilalkohol 1:1,5 súlyarányú elegyének gőzét vezetjük 25,0 g/óra sebességgel. Vivőgázként 96 liter/óra sebességű hidrogéngázt alkalmazunk. A reakcióterméket a reakció megindulása után 5 órával gyűjtjük össze, majd az 1. példában ismertetett módon kezeljük. Ilyen módon 45,3 g 206-207 C* forrpontú N-etilanilint kapunk. A tisztított termék elemanalízise a következő vott: Elemzés: (C,H,,N) 25 30 35 40 Számított Talált: 79,3% 79,0% 6. példa H 9,1% 9,2% N 11,6% 11,7% Nitrobenzol, metilalkohol, és etilalkohol 1:2:3 súlyarányú elegyét a 4. példában ismertetett módon kezelve az alábbi komponensekből álló terméket állítottuk elő: (az összetételt gázkromatográfiás elemzéssel határoztuk meg) N-metilanilin N-etilanilin N,N-dimetilanilin N,N-dietilanilin N-metil-N-etil-anilin 4,2% 5,7% 30,0% 45.0% 15,1% 45 50 55 A termékből tisztítással202-206 C* forrpontú N-metiHM-etilanilint állítottunk elő. Az anyag elemanalízise a következő volt: Elemzés: (C,H13N) Számított: 80,0% Talált: 79,6% 10 15 H 9,6% 9,7% N 10,4% 10,7% 7. példa 4-metil- nitro-benzol, metil-alkohol és etilalkohol 1:2,5:2,5 súlyarányú elegyét a 4. példában ismertetett módon kezelve az alábbi komponensekből álló terméket állítottuk elő (az összetételt gázkromatográfiás elemzéssel határoztuk meg) N-metil-4-metil-anilin 9,2% N-etil-4-metil-anilin 15,3% N,N-dimetil-4-metil-anilin 31,0% N,N-dietil-4-metil-anUin 22,9% N-metil-N-etil-4-metil-anilin 21,6% A termékből tisztítással 216-219 C* forrpontú N-metil-N-etil-4-metilanilint állítottunk elő. Az anyag elemanalízise a következő volt: Elemzés: (C10 H IS N) C Számított: 80,5% Talált: 80,9% H 10,0% 9,«% N 9,3% 9,3% 8. példa 2,4-diklór- nitro-benzol, metilalkohol és etilalkohol 1:2:3 súlyarányú elegyébó'l a 4. példában ismertetett módon az alábbi komponenseket tartalmazó terméket állítottuk elő: (az összetételt gázkromatográfiás elemzéssel határoztuk meg) N-metil-2,4-diklór-anilin 21,3% N-etil-2,4-diklór-anilin 9,6% N,N-dimetil-2,4-diklór-anilin 37,1% N,N-dietil-2,4-diklór-anilin 19,1% N-metil-N-etil-2,4-diklór-anilta 12,9% A termékből tisztítással 257-266 C* forráspontú N-metil-N-etil-2,4-diklór-anilint állítottunk elő. Az anyag elemanalízise a következő volt: Elemzés: (C,H,,C12 N) C H Cl N Számított: Talált: 52,9% 53,1% 5,3% 5,9% 34,8% 34,4% 6,8% 6,6% 9-36. példa A táblázatban megadott vegyületeket úgy állítottuk elő, hogy aromás nitrovegyületeket 1. példában ismertetett módon alifás vagy aromás alkohollal reagáltattunk. d*(VI) Mptetfl vagyülat ROH KM*- H, Raak- Haan (VI): Hz*- «iz ció nitro ROH tor at- M- vagyO-arány meny-DM* mér- tatra oyi- toga aMt- wmat•ag (II- lat koztatva kj) "«ar/6)(*C) % A termák fizikai állandói A IÜII lék ttamsnalizM iiáftffdMn a számított értéksk) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. IS. 9. N.44i-n-propil-anilin H (n)C,H, 1 (n)C,H, 1/2 72 «6 300 42.5 fp. 25B-2eO*C 1780 Hamm) c' 81.1% (813»! H 10«% (10.7%) N 7.7% (7*%l 10. N-izopropM•anitin H H 1 (i)C,H, 1/2 72 96 270 74,9 fp. 212-213*C (780Hgmm) C 77.4% (77.8%) H 9.20% (9.36%) N VJJOO* (10.06%) 3
