162662. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egyenesláncú alifás, alfa-hidroxikarbonsavak előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1971. VIII. 25. (SI-1225) Elsőbbsége Ausztria, 1970. IX. 18. (A 8452/70) Közzététel napja 1972. IX. 28. Megjelent: 1975.1.30. 162662 N*mz*tkozi osztályozás: C 07 c 59/04 ^ i „ i't. ,/ FttMIéWk): Dr. Stern Gerhard vegyész, Linz/Donau, Dr. Müller Walter vegyész, Leonding bei Linz/Donau, prof. dr. Weinrotter Ferdinand vegyész, Linz/Donau, Ausztria Tulajdonos: österreichische Stickstoffwerke AG., Linz, Ausztria Eljárás egyenesláncú alifás, a-hidroxikarbonsavak előállítására r Egyenesláncú, legalább 5 szénatomos, alifás a-nitráto-karbonsavakat, amelyeket először a 254.160 számú osztrák szabadalmi leírásban ismertetett eljárással állítottak elő, eddig csak alkáliszulfit vagy alkálibiszulfit hatására tudtak a megfelelő a- hidroxikarbonsavakká elszappanosítani (lásd a 5 260.200 számú osztrák szabadalmi leírást). Ez az eljárás azonban az alkalmazandó vegyszerek fajtája és mennyisége miatt drága és költséges. Ilyen hosszúszénláncú nitrátokarbonsavak alkalikus úton történő elszappanosításának az áll útjában, hogy ezekből a 10 savakból alkalikus közegben ocketokarbonsavak képződnek és így legfeljebb a-hidroxikarbonsavakból és a-ketokarbonsavakból álló elegy keletkezik, a-ketokarbonsavaknak cn-nitrátokarbonsavak 2 egyenértéknyi 15-25%-os alkálihidroxiddal 80 és 100 C közötti hőmérsékleten történő előállítását a 15 273.062 számú osztrák szabadalmi leírás ismerteti. a-nitrátotejsavnak tejsavvá történő elszappanosítása a 283.301 számú osztrák szabadalmi leírásban van leírva, amely szerint valamely alkalikus elszappanosítás piroszőló'sav kép-* Ződése nélkül akkor lehetséges, ha az alkalikus vizes oldatok-j 20 hoz annyi savat adnak, hogy reakcióoldat pH-értéke 1 és 3 közé áll be. Ez az eljárás egyenesláncú, legalább 5 szénatomos, alifás a-nitrátokarbonsavakra nem alkalmazható, mivel ezek a savak a nitrátotejsawal ellentétben vízben nem oldhatók és a 26 tejsavnál eredményes körülmények között itt nem megy végbe elszappanosítás. Azt találtuk, hogy lehetséges egyenesláncú, 5-nél több szénatomos a-nitrátokarbonsavak alkalikus szerekkel való elszappanosítása anélkül, hogy említésre érdemes mennyiségű 30 a- ketokarbonsavak keletkeznének, abban az esetben, ha az elszappanosítást az a- nitrátokarbonsavak alkálisóinak semleges, vizes oldataival végezzük és az alkáliadagolást az elszappanosítás alatt úgy szabályozzuk, hogy a 9-es pH-értéket csak az a-nitrátokarbonsav főtömegének elszappanosítása után 35 lépjük túl. Lényeges továbbá, hogy az oi-nitrátokarbonsav-nátriumsók oldatának előállítását úgy végezzük, hogy a savat és az alkáliát egyidejűleg vigyük be a vízbe, azaz a semleges oldatban mind a sav-, mind pedig a lugfelesleget elkerüljük. Egyenesláncú, 5-nál több szénatomos, aligás a-nitrátpkarbonsavak ezen az úton való elszappanosítása meglepő, mivel a nitrátotejsav ilyen körülmények közötti elszappanosításánál piroszó'lősavképződést nem lehetett megakadályozni. A találmány tárgya eljárás egyenesláncú, legalább 5 szénatomos, alifás a-hidroxikarbonsavak, illetve sóik előállítására a megfelelő egyenesláncú, alifás a-nitrátokarbonsavaknak 1 mól savra számított legalább 2 egyenértékű alkálival vizes közegben történő elszappanosítása útján, azzal jellemezve, hogy a a-nitrátokarbonsavakat folyamatosan és egyidejűleg valamely alkálihidroxid vagy alkálikarbonát vizes oldatának a sóképzéshez legalább kielégítő mennyiségével együtt vízbe, illetve e sav alkálisójának vizes oldatába visszük, minellett az elegy pH-ját a bevitel idején 5,5 és 8 érték között •itartjuk, az a-nitrátokarbonsavak nátriumsójának ilymódon i kapott vizes oldatát 80 C* és az oldat forráspontja közötti ^hőmérsékleten és légköri vagy kissé megnövelt nyomáson rtovábbi mennyiségű alkalilug vagy alkalikarbonat adagolásaival a mitrátosav főtömegének elszappanosodásáig 5,5 és ? közötti pH-értéken tartjuk és az elszappanosítást további mennyiségű alkalilug vagy alkálikarbonát adagolása útján a 9-es értéknél nagyobb pH-n ugyanazon a hőmérsékleten teljesen végbevisszük, a képződött a-hidroxikarbonsavakaí ezt követően a reakcióelegyből vízben nehezen oldható semleges vagy savanyú só alakjában kicsapjuk, vagy savanyítás után olyan szerves oldószerrel, amelyben a képződött a-hidroxikarbonsav oldható, extrahálással kivonjuk és kivánt esetben ezt követően a kivált sókból a savakat savanyítás útján felszabadítjuk. A találmány szerinti eljárás végrehajtásához az a-nitrátokarbonsav-nátriumsó vizes oldatát először hidegen előállíthat-162662