162645. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 3-fenil-1,3,4-oxadiazol- 2-onokat tartalmazó gyomirtószerek
3 162645 4 Azok a II általános képletű aminők, amelyek képletében R4 hidrogénatomot jelent, egy VIII általános képletű vegyület - ebben a képletben R és R4 a fenti jelentésűek -. redukálásával állíthatók eló', akár katalitikus hidrogénezés útján, akár vas hatására híg savas közegben. Azok a II általános képletű aminők, amelyek képletében R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, egy II általános képletű aminnak - ebben a képletben R4 hidrogénatomot jelent - a primer aminők alkilezésének szokásos módszerei szerint való alkilezésével állíthatók elő. A VIII általános képletű vegyületek előállítása ismert, és le van írva az 1 394 774 számú francia szabadalom leírásában. Az I általános képletű új termékek kívánság esetén megtisztíthatók fizikai módszerekkel, például kristályosítással vagy kromatografálással. Az I általános képletű új oxadiazolin-származékoknak figyelemre méltó gyomirtó hatása van. A gyomirtó hatás megnyilvánul egyszikű vagy kétszikű gyomokra való, kikelés előtti és kikelés utáni alkalmazás esetén. Ezenkívül az I általános képletű termékek szelektív hatásúak és például felhasználhatók parlagi ecsetpázsit (Alopecurus myosuroides) irtására búzában. A találmány az I általános képletű oxadiazolin-származékokat és az azokkal összeférő egy vagy több hígítót tartalmazó, a mezőgazdaságban alkalmazható készítményekre vonatkozik. Ezek a készítmények adott esetben más összeférő növényédőszereket, például gyomirtószereket, rovarírtószereket és gombaölőszereket is tartalmazhatnak. Ezekben a készítményekben az I általános képletű termékek mennyisége 80 és 0,05 s% között változhat. A készítmények szilárdak lehetnek, ha hígítóként szilárd port. például talkumot, magnéziumoxidot, kovaföldet, trikalciumfoszfátot, parafalisztet, aktívszenet vagy egy agyagot (pl. kaolint vagy bentonitot) alkalmazunk. Ezek szilárd készítmények előnyösen a hatóanyagnak egy szilárd hígítóval való összeőrlésével vagy a szilárd higitónak a hatóanyag illó oldószeres oldatával való impregnálásával, az oldószer elpárologtatásával és szükség esetén az így kapott termék porrá őrlésével állíthatók elő. Folyékony készítmények is előállíthatók olyan hígító folyadék felhasználásával, amelyben a találmány szerint készült termékek oldhatók vagy diszpergálhatók. Az ilyen készítmények szuszpenzió, emulzió vagy oldat alakjában lehetnek szerves vagy vizes-szerves közegben. A diszperziók, emulziók és oldatok ionos vagy nem-ionos nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgálószereket tartalmazhatnak, például szulforicinoleátokat, kvaterner ammóniumsókat vagy etilénoxid alapú kondenzátumokat, például etilénoxid és oktilfenol kondenzációs termékét, vagy anhidroszorbit zsírsavésztereit, amelyek szolubilizalva vannak szabad hidroxilcsoportjaik etilénoxiddal való kondenzációja által. Előnyös nem-ionos szereket alkalmazni, mert nem érzékenyek elektrolitokra. Ha Példa R Rí 2 -C(CH3 ), H 3 -CICH,), Cl 4 -C(CH3 ), Cl 5 -C(CH,)3 Cl 6 -C(CH,), Br 7 -CICH,), -CF3 8 -C(CH3 ) 3 -CF3 9 -C4 H, Cl 10 -C6 H 5 Cl 11 -C,HS Cl 12 -CÍCH,)3 Cl 13 -CH, H, Cl 14 -C(CH3 ), Br 15 -C(CH3 ) 3 J 16 -C(CH,)3 J 17 -C(CH3 > 3 Br 18 -C(CH,L -CH2 CH(CH,) 2 J 19 -C(CH,L -CH2 CH(CH,) 2 Cl 20 -CH2 CH(CH,) 2 Cl 21 -CH3 CH)CH 3 ) 2 Cl emulziók előállítása a cél, akkor a találmány szerint készült oxadiazolin-származékot a hatóanyagot diszpergálószerben vagy a diszpergálószerrel összeférő oldatban tartalmazó önemulgáló koncentrátumok alakjában készítjük ki, ebből a készítményből víz egyszerű hozzáadásával állítható elő az alkalmazásra kész emulzió. Az I általános képletű oxadiazolin-származékok a kívánt hatástól függően hektáronként 0,5-3 kg-os adagokban alkalmazhatók. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti gyomirtószerek hatóanyagainak előállítását. 15 1, példa 14,65 g 3- (2-klór-4- izocianáto-fenil)- 5- terc.-butil- 1,3,4- / oxadiazol-2-onnak 36 ml száraz benzollal készült szuszpen-20 ziójához 20 C*-on 10 perc alatt hozzáadjuk 2,25 g dimetilaminnek 14 ml száraz benzollal készült oldatát. Az exoterm reakció során a hőmérséklet 35C*-ra emelkedik. A reakciókeverék homogénné válik, majd csapadék képződik. A keverést 20 C*-on 3 óra hosszat folytatjuk, a csapadékot szűréssel 25 elválasztjuk, és 0,5 torr nyomáson 20 C*-on megszárítjuk. 175 ml etanolból való átkristályosítás után 13,45 g 3-|2-klór-4-(3,3- dimetil-ureido)ő fenil]-5- terc-butil-1,3,4- oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 193 C*. A kiindulási anyagként használt 3- (2-klór-4-izocianáto-30 fenü)- 5- terc- butil- 1,3,4- oxadiazol-2-on a következőképpenkészül: 61,5 g 3- (2-klór-4-amino-fenü)-5- terc- butil-1,3,4- oxadiazol-2-ont hozzáadunk 407 ml 20% foszgént taralmazó toluolos oldathoz. Ezután a reakciókeveréket visszafolyató 35 hűtő alatt fokozatosan felmelegítjük egészen a gázfejlődés megszűntéig. Az oldószert 25 torr nyomáson 60 C*-on elpárologtatjuk, majd a maradékot 0,5 torr nyomáson 20 C*-on állandó súlyig bepároljuk. Ilymódon 67,5 g 3-(2-klór-4-izocianáto-fenil)-5-terc- butil-1,3,4- oxadiazol-2-ont kapunk. 40 Olvadáspontja 63 C*. A kiindulási anyagként használt 163 C'-on olvadó 3-(2-klór-4- amino-fenil)- 5-terc.-butil-1,3,4- oxadiazol-2-on a 102 46 C*-on olvadó 3-(2-klór-4- nitro-fenil)- 5- terc-butil-1,3,4-oxadiazol-2-on redukálásával (vassal híg savas közegben vagy katalitikusan) állítható elő. Az előzőekben leírt módon eljárva, és az alább meghatározott szubsztituenseket hordó vegyületekből kiindulva a 5Q következő szubsztituenseket hordó termékeket kapjuk (R4 mindig hidrogénatom): R2 R3 op., C° -CH, -CH3 188 -CH3 -C2 H S 132 -C2 H 5 -Ca H« 138 CH3 0--CH, 128 -CH3 -CH, 202 -CH, CH3 Ő-CH, 191 -CH, CH3 Ő-CH, 166 -CH, -CH, 142 -CH, -CH3 203 -CH3 -CH3 187 -CH(CH3 >-C=CH -CH, 141 -CH3 -CH, 179 •CH(CH3 )-C=CH -CH, 133 -CH, CH3 Ő-CH, 214 -CH, CH3 Ő-CH, 156, majd 170 CHP-CH, 160 •CH(CH3 >-C=CH - -CH, 145 -C2 H 5 -C2 H 5 103 -CH, -CH3 180 CH3 0--CH, 106
