162611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ditiofoszforsav-észterek előállítására

3 alkálifém tartalmó vegyületként káliumhidroxidot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi példát ismertetjük: 1. példa 1/2 literes, keverővel, hőmérővel, poradagoló gömbbel és visszacsepegő hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 75 g (0,8 gmól> vízmentes fenolt és hozzáadunk 0,56 g (0,01 gmól, azaz 1 mól%) káliumhidroxidot és 120°C-ra melegítve, keverés közben feloldjuk benne. Ezután a 120 C-os anyaghoz a poradagolóból beadjuk a 44,4 g (0,2 gmól) foszforpentaszulfidot. A keletkező kénhidrogént 5 literes Deville-palackban, kénhidrogénnel telített, vízre rétegzett vazelinolaj felett fogjuk fel és térfogatát a légköri nyomás fenntartásához szükséges kifolyatott víz mennyiségével mérjük. A reakcióban elméletileg keletkező összes kénhidrogén térfogata normál állapotban (0*-on, 760 Hgmm nyomáson) 4475 ml. A reagál'tatást 120*C-on végezve azt találtuk, hogy a foszforpentaszulfid beadásától számítva 10 perc alatt 4555 ml normál állapotra számított kénhidrogén fejlődött. Egyúttal azt is megállapíthattuk, hogy a kénhidrogénfejlődés a 10 perc elteltével gyakorlatilag megszűnt és a foszforpentaszulfid szemcsék is eltűntek a reakcioelegybol és az oldat kitisztult. A teljes reakcióidő: 25 percet vett igénybe. /. ellenpélda Az 1. példában leírtakszerint eljárva, azaz 120*C-on végezve a reakciót, de káliumhidroxid hozzáadása nélkül, azt tapasztaltuk, hogy 4500 ml normál állapotra számított kénhidrogén 210 perc alatt keletkezett a reakcioelegybol. Egyúttal azt is megállapíthattuk, hogy a kénhidrogénfejlődés csak ekkor szűnt meg és ugyancsak a 210 perc reakció letelte után tűntek el a foszforpentaszulfid szemcsék. Az 1. példa és az 1. ellenpélda adatait összevetve megállapítható, hogy - azonos körülmények között és azonos anyagokat felhasználva - katalizátor jelenlétében a reakció gyakorlatilag több mint hússzor nagyobb sebességgel játszódik le. 2. ellenpélda Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de katalizátor hozzáadása nélkül 150*C-on adagolva a foszforpentaszulfidot és 150°C-on végezve a reakciót, azt tapasztaltuk, hogy 4600 ml normál állapotra számított kénhidrogén 60 perc alatt keletkezett a reakcioelegybol. Egyúttal azt is megállapíthattuk, hogy a kénhidrogénfejlődés csak ekkor szűnt meg és ugyancsak a 60 perc reakcióidő letelte után tűntek fel a foszforpentaszulfid szemcsék. Az 1. példa és 2. ellenpélda adatait összevetve megállapítható, hogy - azonos anyagokat használva - 120°C-on katalizátor jelenlétében a reakciósebesség még mindig többszöröse a 150*C-on katalizátor nélkül végzett reagálta tásnak. 2. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva, azaz 120*C-on A kiadásért felel: a Kö; végezve a reakciót, de káliumhidroxid helyett 3,15 g (0,01 gmól, azaz 1 mól%) báriumhidroxidot használva katalizátorként, azt tapasztaltuk, hogy 4500 ml normál állapotra számított kénhidrogén 20 perc alatt fejlődött a 5 reakcioelegybol. Egyúttal azt is megállapíthattuk, hogy a kénhidrogénfejlődés 20 perc elteltével gyakorlatilag megszűnt és a foszforpentaszulfid szemcsék is eltűntek a reakcioelegybol és az oldat kitisztult. A teljes reakció 35 gercet vett igénybe. 3. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de fenol helyett 256 g (0,8 gmól) 320-as molekulasúlyú hexadecilfenolt használva 15 ugyancsak 0,56 g(0,01 gmól, azaz 1 mól%) káliumhidroxidot alkalmazva katalizátorként, azt tapasztaltuk, hogy 4500 ml normál állapotra számított kénhidrogén 15 perc alatt fejlődött a reakcioelegybol és a teljes reakció 30 percet vett igénybe. 4. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de fenol helyett 256 25 g (0,8 gmól) 320-as molekulasúlyú hexadecilfenolt és katalizátorként 5,6 g (0,1 gmól, azaz 10 mól%) káliumhidroxidot használva azt tapasztaltuk, hogy 4550 ml normál állapotra számított kénhidrogén 12 perc alatt fejlődött a reakcioelegybol és a teljes reakció 25 percet vett igénybe. JU 5. példa Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de fenol helyett 256 35 g (0,8 gmól) 320-as molekulasúlyú hexadecilfenolt és katalizátorként 45 g"(0,8 gmól) káliumhidroxidot használva, azaz tulajdonképpen kálium-alkilfenolátot reagáltatva foszforpentaszulfiddal, azt tapasztaltuk, hogy 4500 ml normál állapotra számított kénhidrogén 10 perc alatt 40 fejlődött a reakcioelegybol és teljes reakció 18 percet vett igénybe. 3. ellenpélda 45 Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de fenol helyett 256 g (0,8 gmól) 320-as molekulasúlyú hexadecilfenolt használva, és káliumhidroxid hozzáadása nélkül végezve a reakciót, azt tapasztaltuk, hogy 4500 ml normál állapotra számított 50 kénhidrogén 60 perc alatt fejlődött a reakcioelegybol és a kénhidrogén fejlődés teljesen még 120 perc után sem szűnt meg. 55 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás ditiofoszforsav-észterek előállítására mozgékony hidrogént tartalmazó vegyületek, alkoholok, fenolok, alkilfenolok, merkaptánok, tiofenolok, alkiltiofenolok, 60 primeraminok és szekunderaminok, - és foszforpentaszulfid reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakciót a mozgékony hidrogént tartalmazó vegyületekre vonatkoztatott 0,1-10 mól% mennyiségű káliumhidroxid vagy báriumhidroxid adagolása mellett legfeljebb 150*C hó'mér-66 sékleten hajtjuk végre. li és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740231, OTH, Budapest