162571. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények
162571 8 Elemzés: C11H1.1N.1O2' összegképletre számítva: Számított: C 60,26; H 5,98; N 19,17; Talált: C 60,01; H 6,60; N 19,82. 7. példa: 6-terc.butil-3-izopropil-5H-tzoxazolo-[5,4-d]pirimidin-4-on 10 7,5 g 5-amino-3-izopropilizoxazol-4Jkarboxámid (op.: 179—182°), 15 ml trimetüecetsavanhidrid és 4,5 ml kénsav elegyét 1,5 óra hosszat gőzfürdőn forraljuk. Két folyadékfázis alakul ki. 15 A felső réteget, amely trimétilecetsavból áll.ldekantáljuk és az alsó réteget jégre öntjük. A vizet dekantáljuk, a félszilárd anyagot etanolban oldjuk és az oldatot aktívszénnel kezeljük. Az oldatból 1,2 g 6~terc.butil-3-izopropil-5H- 20 -izoxazol-[5,4-d]pirimidin-4-ont kapunk. Op.: 227—229°. Elemzés: C12H17N1O2 összegképletre számítva: Számított: C 61,26; H 7,28; N 17,86; 25 Talált: C 61,02; H 7,52; N 18,08. 8. példa: 3,6-dimetil-5H-izoxazolo-[5,4-d]pirimidin-4-on A. Etil-2-oiano-3-etoxí-2-butenoát 100 g etilciánoacetát és 143,2 g trietilortoacetát elegyét visszafolyató hűtő alatt 18 óra hosszat melegítjük, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson desztilláljuk. A 175°/21 Hgmm-en desztilláló illékony részek eltávolítása után, a 103—10570,12 Hgmm-en távozó terméket összegyűjtjük. Op.: 67—70°. Etiléter-pentán elegyből való átkristályosítás után 78 g etil-2-ciano-3-etoxi-2-butenoátot kapunk. Op.: 70—72°. Elemzés: C9H13NO3 összegképletre számítva: 45 Számított: C 59,00; H 7,15; N 7,65; Talált: C 58,83; H 7,18; N 7,77. B. Etil-5-amino-3-metilizoxazoi-4-karboxilát 30 35 40 Elemzés: C7H10N9O.1 összegképletre számítva: Számított: C 49,41; H 5,92; N 16,46 Talált: C 49,61; H 6,11; N 16,71. C. Etil-5-i[i(l-metoxietilidén)amino]-3--metilizoxazol-4-karboxilát , Egy visszafolyató hűtővel ellátott készüléket száraz nitrogéngázzal átmosunk és utána 29,9 g e, til-5-(amiino-i3-(metAliz 1 oxazial-4^kiairlboxilátot, walamintN 68,5 g 75 ml eoetsavanhidridben oldott trimetil-ortoacetátot szűrünk bele. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat nitrogéngáz-atmoszféraban melegítjük, utána pedig csökkentett nyomáson betöményítjük. Ily módon 38 g szilárd anyagot kapunk, amely szobahőmérséklet alatti hőmérsékleten olvad. Ezt a terméket további tisztítás nélkül felhasználjuk. D. 3,6-dimetil-5H-izoxazolo-[5,4-d]pirimidin-4-on 38 g etil-5-i[(l-metoxietilidén)amino]-3-metilizoxazol-4-karboxilát és 50 ml tömény amimóniumhidroxid elegyét visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, szűrjük és a szűrletet aktívszénnel kezeljük. A színtelenített szűrletet ecetsav hozzáadása útján megsavanyítjuk és a savas szuszpenziót néhány órán át hűtjük. A szilárd csapadékot szűrőn összegyűjtjük és vízzel mossuk. Ily módon 1,7 g 3,6-dimetil-5H-izoxazolo-[5,4-d]pirimidin-4-ont kapunk. Op.: 273—27"8°. Elemzés: C7H7N3O2 összegképletre számítva: Számított: C 50,91; H 4,27; N 25,44; Talált: C 51,03; H 4,21; N 25,48. A következő, találmány szerinti vegyületeket a példákban leírt njódszerek szerint állítjuk elő: Példa Vegyület Op., °C 50 10. 11. Ii2. 74 g etil-2-ciano-3-etoxi-2-butenoát 200 ml etanollal készített oldatát lassú ütemben hozzá- 13. adjuk 23 g hidroxilaminhidroklorid és 45 g 55 nátriumacetát 200 ml vízzel készült oldatához, 14. miközben a hőmérsékletet 50° alatt tartjuk. Az elegyet 18 óra hosszat keverjük (a hőmér- 15. séklet ez idő alatt 50° alatt van), azután lehűtjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel eltá- 60 16. volítjuk (38 g), majd az elegyet ismét hűtjük és szűrjük (16,6 g). A szilárd anyagokat egye- 17. sítjük és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 43,3 g etil-5-amino-3-metilizoxazol-3-karboxilá- 18. tot kapunk. Op.: 133—135°. es 6-terc.lbu1il-i3HmetiLl-i5H-izoxazolo[5,4-d]pirimidin-4-on 221—223 3-etil-6-metil-5H-izoxazolo[5^4-d]-pirimidáinH4HOin 233—23? 3-etil-6-izopropil-5H-izoxazok>-[5,4-d]pirimidin-4-on 197—198 6-Jbuitlil-)3Het)il-45H-)iaoxazolo f 5 ,'4-id]pirimidin-4-on 157—159 3-etil-6-(2-m etilpropil)-5H--izoxazolo[5,4-d]pirimidin-4-on 156—157 3-etil-6H(l-metilpropil)-5H-izoxazold[5,4-d]pirimidin-4-on 90— 92 3-tere.butil-6^metil-5H-izoxazolo[5,4-d]pirimidin-4-on 244—246 3-tere.butil-6-propil-5H-izoxazolo[5,4-d]pirimidin-4-on 168—170 6-metil-3-propil-5H-izoxazolo[5,4-d]pirimidinp4-on 182—184 6-izopropil-3-propil-*5H-izoxazolo[5,4-d]pirimidin-4-on 151—152 4
