162569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamoil- és tiokarbamoilguanidin-származékok előállítására

7 1625H9 8 sítőszerrel együtt. A karbamoil- vagy tiokarbamoilguanidin hatóanyag szemcsézett alakban lehet jelen, vagy a vivőanyagon lehet adszorbeálva és előnyösen a' készítmény legalább 10 súly%-át, még előnyösebben legalább 25 súly%át teszi ki. A diszpergálószer mennyisége az egész készítmény 0,5 és 5 súly%-a között lehet, bár kívánt esetben ennél nagyobb vagy kisebb mennyiségek is használhatók. A diszpergáló anyagok, amelyeket használunk lehetnek védőkolloidok, mégpedig zselatin, enyv, kazein, gumik vagy egy szintetikus polimer anyag, így polivinilalkohol és metilcellulóz. Előnyösen azonban a használt diszpergálószerek a nagymolekulasúlyú szulfonsavak nátrium- vagy kalciumsói, mint például a szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav nátrium- vagy kalciumsói. Kondenzált arilszulfonsav-kaloium vagy -nátriumsók, például a „Tamol 731" kereskedelmi néven ismert termékek szintén alkalmasak. A használt nedvesítőszerek nemionos felületaktív anyagok lehetnek, például legalább 12, előnyösen azonban 16—20 szénatomos zsírsavak, vagy a kenőolajfrakciók tisztítása során kapott abietinsav vagy nafténsav alkilénoxidokkal, mégpedig etilénoxiddal vagy propilénoxiddal, vagy e két oxiddal, azaz etilénoxiddal és propilénoxiddal, alkotott kondenzációs termékei, így például az olajsav és etilénoxid olyan kondenzációs terméke, amely mintegy 6—15 etilénoxid-egységet tartalmaz a molekulában. Más nemionos polialkilénoxid-polimerek, amelyek . „Pluronics" kereskedelmi néven ismertek, szintén használhatok. A felsorolt savak polihidroxi alkoholokkal, mint glicerol, poliglicerol, szorbitol vagy mannitol, képezett részleges észterei szintén használhatók. Alkalmas anionos nedvesítőszerek a kénsavészterek vagy a legalább 10 szénatomos szulfonsavak alkálifémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-szekunder-alkilszulfátok, dialkilnátrium-szulfoszukcinát, amely „Teepol" kereskedelmi néven ismert, a szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium-dodedlbenzolszulfonát és hasonló sók. A finom nedvesíthető por előnyösen 5—10 mikronos átlagos szemcsemérettel rendelkezik. Amennyiben a szerek maguk is folyékonyaik, ezek az anyagok minden hígítás nélkül permetezhetők a kezelendő növényre vagy a gombákra. A felhasznált ásványolaj-szénhidrogén párlatok előnyösen körülbelül 22,8 °C-os lobbanásponttal rendelkeznek. Ezek egy példájaként a raffinált szerves világítóolaj (kerozin) kivonat említhető. Segédoldószerek, így alkoholok, ketonok és polialkilénglikoléterek és -észterek szintén használhatók ezekkel az ásványolajtermékekkel együtt. A kezeléshez használt mennyiségek 0,112—3,36 kg ha, előnyösen 0,112—0,37 kg/ha hatóanyagmennyiségek között változnak. Az anyagokat olyan időszakban használhatjuk, amikor a kívánt hatást elérjük a növényrészen. Ezenkívül a kezelést egyszer vagy többször végezhetjük a növényfajtáktól,, a művelési körülményektől 5 és a környezeti viszonyoktól függően, a kívánt különleges hatás elérésére. ' 1. példa: 10 1,1,3,3-tetrametil-2(dimetiltiokarbamoil)guanidin előállítása Ezt a vegyületet úgy készítjük, hogy 0,1 mól 15 tetrametilguanidin 20 ml xilollal készített oldatát hozzáadjuk 0,05 mól dimetilkarbamoilklorid 50 ml xilollal készült oldatához. A kapott oldatot három óra • hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, utána körülbelül 30 °C-ra hűtjük 20 és a keletkezett tetrametilguanidinhidroklorid-sót (7,3 g) szűrés útján elkülönítjük. A szűrletet hűtőszekrényben egy éjszakán át hűtjük és a kivált csapadékot kiszűrjük. A kez-25 deti hozam 3,55 g fehér kristályos anyag, amelynek olvadáspontja 87—88 °C. A szűrletet csökkentett nyomáson és 40 °C-on 46 g-ra betöményítjük és ismét hűtjük, amikor második hozamként 2,17 g terméket kapunk, amely 86,5— 30 87,5 °C-on olvad. A terméket megelemezve a következő eredményeiket kapjuk: . Elméleti menny. Talált menny. C 47,49 47,81 40 H 8,97 9,16 N 27,70 27,52 S 15,85 15,99 45 Ezt a szerkezetet NMR ((nuclear magnetic) és tömegspektroszkópia segítségével is igazoltuk. 2. példa: ^> 50 0,1 g l,l,3,3-tetrametil-2(dimetiltiokarbamoil)guanidin 1%-os szuszpenzióját két Deltapinefajta pamutpalánta mindegyikének alsóbb szára körül helyeztünk el. Babpalánták esetén ugyan-55 ilyen készítmény 0,1 g-ját a palánták növekedési pontjaira vittünk rá. A kezelés után hét nappal minden egyes palántán meghatároztuk az előzőleg levéltelenített 60 legkisebb levélnyél leválasztását oly módon, hogy 5 gramm nyomást gyakoroltunk a levélnyél külső részére. A kezelt palánták gyorsabb levélnyélleválást mutattak, ahogy a következő I. táblázat mutatja a hatóanyagot nem tartal-65 mázó kezeléssel összehasonlítva. 4