162569. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamoil- és tiokarbamoilguanidin-származékok előállítására
162569 20 félék, csonthéjas- és magvasgyümölcsök, aprómagvak és mogyoró ritkítására, amelynek során valamely vegyianyag viszonylag széles koncentrációtartományban használható anélkül, hogy túlságos ritkítás, valamint levél- és gyümölcs- 5 károsodás keletkezne. A találmány eljárást biztosít továbbá olyan vegyianyagokkal való termény- és gyümölcsritkításhoz, amely a teljes virágzástól kezdődően viszonylag hosszú időszakon keresztül ténylegesen használható fák ke- 10 zelésére. A találmány kiterjed az arányok beállítására és a nem kívánatos késői virágok és termések eltávolításának időzítésére az érett termények mechanikus betakarítása előtt. 15 A találmány eljárást biztosít még ezeken ßivül a termények végső fejlődési és érési arányának aszabályozására és így az érett gyümölcs, zöldségfélék, dió vagy bogyótermések meghatározott időben való szedésére. Végül a találmány eljárást szolgáltat a szokásos érési folyamatok, továbbá elöregedés vagy lombhullás kezdetének elhalasztására, ily módon folyamatos vegetatív növekedés, valamint sokkal gazdagabb színekkel rendelkező levélzet alakul ki. A növények növekedését szabályozó módszer abban áll, hogy a növekedésben levő növényeket olyan készítményekkel kezeljük, amelyek hatóanyagként valamely (III) általános képletű 30 karbamoil- és tiokarbamoilguanidin-származékokat tartalmaznak. Ebben a képletben Bt Fw; szubsztituensek mindegyike hidrogénatomot, -10 szénatomos alkil-, 3—10 szénatomos .alkeuil-, 3—10 szénatomos cikloalkil-csoportot, továbbá 3S fenil- vagy naftilgyököt jelent. Ezek a csoportok tetszés szerint 1—6 szénatomos alkilgyökökkel, továbbá klór- vagy brómatómmal lehetnek helyettesítve. Az R| és R2 és/vagy R3 és R4 és/vagy Rr, és R,; együtt olyan karbociklusos gyűrűt al- 40 kothatnak, amely egy vagy több heteroatomot, mégpedig N vagy S atomot tartalmaz. Az Y jelentése e vegyületekben oxigén.- vagy kénatom. ' . E vegyületek jellegzetes példáiként a Jsövet- 45 kező származékokat említjük meg: 50 1. l,l,3,3-tetrametil-2(dimetiltiokarbamoil)guanidin, 2. l,l,3,3-tetrametil-2(dimetilkarbamoil)guanidin, 2. I,l-dimetil-2(N-metil-N-feniltiokarbamoil)-3,3-dietilguanidin, 4. l,l,3-trimetil-2(di-n-propiltiokarbamoil)-3(4--klórfenilguanidin, 55 5. l-pentametilén-2(dimetiltiokarbamoil)-3--metil-3-metoxi-metilguanidin, 6. l,l-dietil-2(tetrametiléntiokarbamoil)-3,3--difehilguanidin. 60 A (III) általános képletű vegyületek az A) reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő. A Areakcióvázlaton.feltüntetett vegyületek Rí—R« helyettesítői az előzőekben- megadott jelentéssel rendelkeznek. , «5 E vegyületek előállításánál valamely (I) képletű alkiltiokarb'amoil- vagy alkilkarbamoilkloridot vagy -bromidot (II) képletű tetraalkilguanidinnel reagáltatunk 0 °C és 200 °C közötti, előnyösen 45 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten és 1—10, előnyösen 1—2 atmoszféra nyomáson, mimellett az (I) képletű és (II) képletű reakciópartnerek közötti mólarányt 1 : 0,5 és 1:5 közötti értéken, előnyösen 1:1 és 1:2 közötti értéken tartjuk. A reakciót xilol, benzol, toluol, acetonitril, dimetilformamid és szulfolán oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Előnyös oldószer a xilol. Egy másik eljárásváltozat szerint a :(IV) képletű l,l,5,5-tetrametil-3-dimetilaminodiitiobiuretet Szabadgyökös katalizátor hatásának tesszük ki, amely a (IV) képletű vegyületet a megfelelő tetrametil-dimetiltiokarbamoil-guanidinné redukálja. A folyamatot a B) reakcióvázlat szemlélteti. Ennél a reakciónál valamely szabadgyökös katalitikus hatású anyag használható. Ilyen szabadgyökös katalitikus hatású anyagok példáiként peroxidvegyületek, szerves azovegyületek és aktinikus sugárhatás, így ultraibolya sugárzás alkalmazható. A használható peroxid-vegyületek képviselőiként erre a célra a di-tercier-alkilperoxidok, így a di-tercier-butilperoxid és egyéb peroxidok, így alkilhidroperoxidok, alkilperoxidészterek, diacilperoxidok, benzoilperoxidok és hasonló vegyületek említhetők. E reakció során használható azokatalizátorok képviselőiként olyan vegyületek nevezhetők meg, amelyek egy —N=N— azocsoportot tartalmaznak nem-aromás, például alifás vagy cikloalifás szénatomhoz vagy szénatomokhoz kötve, amelyeknek legalább egyike tercier szénatom. Ilyen vegyületek az «.a-azo-diizobutironitril, az aya-azobiszfa.y-dimetiTjyaleronitril és hasonló vegyületek." Ilyen vegyületeket a 2 471 959, a 2 492 763 és a 2 503 253 számú USA szabadalmi leírások ismertetnek. Azok az aktinikus sugarak, amelyek szabadgyökös katalizátorként használhatók a találmány szerinti eljárás során, általában 3,1—1,10 s elektronvolt tartományba eső energiával rendelkeznek. A sugáradag általában 103—10 7 fizokai Röntgen-ekvivalens óránlkint (rep/h-val jelölve), a teljes sugáradag általában 105 —10 11 rep/h, előnyösen 107 —10 9 rep/h. * Kisebb sugármennyiség is alkalmazható ugyan, de ez nem célszerű a reakcióidő szempontjából, mivel a reakció lefutása ennek megfelelően lassúbb lesz; nagyobb sugármennyiségek használata nehézségekbe ütközik és nem is szükséges az eljárásváltozat végrehajtásánál. A használt sugáradagok és hányadok a reakciórendszernél kapott belső vagy tényleges adagok vagy hányadok. A . fizikai Röntgen-ekvivalens egység 93 erg/gramm anyag abszorpciónak felel meg; a víz, szénhidrogén vagy gumi olyan anyagok, amelyek közelítőleg ugyanilyen abszorpciós-tényezővel rendelkeznek. A fizikai
