162558. lajstromszámú szabadalom • Eljárás terpenoid vegyületek előállítására
162558 8 ves oldószereket, amelyek forráspontja 100 °C felett van. Vizes készítményeket különösen célszerűen készítünk emulziós koncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető permetező porokból (wettable powder) vízzel való keveréssel. Diszpergálószerekként nemionos termékek jönnek tekintetbe, például hosszúláncú szénhidrogéngyökkel, mihtegy 10—20 szénatommal rendelkező alifás alkoholok, aminők vagy karbonsavak és etilénoxid kondenzációs termékei. Ilyen termékek a következők: oktadecilalkohol és 25— 30 mól etilénoxid kondenzációs terméke, szójababolaj és 30 mól etilénoxid kondenzációs terméke, továbbá technikai oleilamin és 15 mól etilénoxid vagy dodecilmerkaptán és 12 mól etilénoxid kondenzációs terméke. A felhasználható anionaktív diszpergálószerek közül például a következőket említjük meg: a dodecilalkoholkénsavészter nátriumsója, a dodecilbenzolszulfonsav nátriumsója, az olajsav vagy az abietinsav kálium- vagy trietanolaminsója^ vagy e savak keverékének a sói, valamint egy petróleumszulfonsav nátriumsója. Kationaktív diszpergálószerekként kvaterner ammóniumvegyületek, így például a cetiipiridiniumbromid vagy a dioxietilbenzildodecilammóniumklorid jönnek számításba. Porozó- és szórószerek előállításához szilárd vivőanyagokként talkum, kaolin, bentonit, kalciumkarbonát, továbbá szén, parafaliszt, faliszt és egyéb növényi eredetű anyagok használhatók. Nagyon célszerű a készítmények granulált alakban való előállítása is. Aszokásos alkalmazási formák szokásos módon olyan hozzátétanyagokkal lehetnek ellátva, amelyek az eloszlást, a tapadást, az esővel szembeni ellenállást vagy a behatolási képességet javítják; ilyen anyagok például a zsírsavak, gyanták, enyv, kazein vagy az alginátok. 1. példa: 22 g l-bróm-3,7,ll-trimetU-2,6,10-dodekatrién és 20 ml dietiléter elegyét körülbelül —4 °C-on egy óra leforgása alatt 22 g frissen desztillált diallilaminhoz csepegtetjük. Ezt követően az elegyet 1 óra hosszat 0 °C-on és 20 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet dietiléterrel való hígítás után először háromszor 40 ml 20%-os vizes káliumhidroxidoldattal, ezt követően pedig vízzel többször mossuk. A tercier bázis éteres oldatát nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószertől csökkentett nyomáson megszabadítjuk és a visszamaradó N,N-diallil-3,7,ll-trimetU-2,6,10-dodekatrienilamint nagyvákuumban desztilláljuk. Fp.: 123—124 °C/0,01 Torr; nMD : 1,4896. 2. példa:' 28,5 g l-bróm-3) 7,ll-trimétil-2,6,10-dodekatriént, amelyet 30 ml dietiléterrel elegyítünk, —2 °C és 0 °C közötti hőmérsékleten egy óra leforgása alatt keverés közben hozzácsepégtetünk 20,5 g dipropargilaminhoz, miközben lassankint kristályos csapadék képződik. Az ele-5 gyet ezután még egy óra hosszat 0 °C-on és 15 órán keresztül szobahőmérsékleten tovább keverjük. A reakcióelegyet dietiléterrel hígítjuk, először háromszor 50 ml 20°/p^PS vizes káliumhidroxid-óldattal és ezt követően vízzel több-10 szőr mossuk. A tercier bázis oldatát nátriumszulfát felett szárítjuk, csökkentett nyomáson az étert eltávolítjuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon színtelen N,N-dipropargiI-3,7,1 l-trimetil-2,6-l6-dodekatrienilamint 15 kapunk. Fp.: 124—125 "C/0,04 Torr; n%: 1,5005. 20 3. példa: 14,3 g l-bróm-3,7,ll-trimetil-2,6-10-dodekatrién és 10 ml dietiléter elegyét 0 °C-on keverés közben egy óra leforgása alatt 20 g di-(2-klórallil)-aminhoz csepegtetjük. Ezt követően az ele-25 gyet 20 órán keresztül szobahőmérsékleten tovább keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában megadott módon kezeljük és az éter leszívása után visszamaradó N,N-di-(24ílórallil)-3,7,ll-trimetil-2,6,10-dodekatrienilamint kroma-30 tográfiásan alumíniumoxidon (eluálószer: 1 :12 arányú metilacetát-hexán) tisztítjuk, n^o: 1,5050. 3g 4. példa: 28,5 g l-bróm-3,7,ll-trimetil-2,6,10-dodekatrién és 25 ml dietiléter elegyét keverés közben egy órán belül 21 g —5 °C-ra hűtött 1-metil-40 amino-l-metilpropionhoz csepegtetjük. Az elegyet ezt követően 5 óra hosszat 0 °C-on és 11 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában megadott módon tovább kezeljük és a kapott N-metil-N-45 -i(l-metil)-propinil-3,7,l l-trimetil-2,6-10-dodékatrienilamint nagyvákuumban desztilláljuk. Fp.: 142—143 °C/0,02 Torr; n2^: 1,4879. 50 5. példa: 28,5 g 50 mí 1,2-dimetoxietánban oldott 1--bróm-3,7,ll^trimetil-2,6,lÖ-dodekatriént 3 órán belül szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 13,7 58 g 3,4-metiléndioxianilin és 14,5 g etil-diizopropilamin 70 ml 1,2-dimetoxietánnal készített oldatához. Ezt követően az elegyet 16 órán keresztül szobahőmérsékleten tovább keverjük, a kivált etil-diizopropilaminhidrobromidot leszűr-60 jük és a szűrletet csökkentett nyomáson az oldószertől megszabadítjuk. A maradékhoz 200 ml (1 :1 arányú) dietiléter-n-hexán elegyet adunk, vízzel többször mossuk és á szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószernek 65 vákuumban való leszivatása után a maradékot
