162539. lajstromszámú szabadalom • Acetoacetanilideket tartalmazó gyomirtószer

162539 3-<(3'-metilfeiiilkarbamoiloxi)-acetoacetanilid (op. 124—125 °C), 3-fenilkarbamoiloxi-acetoacetanilid (op. 120—122 °C), 3-(3',4'-diklórfenilkarbamoiloxi)--acetoacetanilid (op. 110—112 °C), 3-(3'-klór-4'-brómfenilkarbamoiloxi)-acetoacetanilid, 3~(4'-fluor-fenilkarbamoiloxi)-acetoacetanilid, (op. 124 °C), 3-(3'-metoxifenilkarbamoiloxi)-acetoacetanilid. 2. példa 139 sr. m-nitrofenol, 270 sr. tetrahidrofurán és 2 sr. dibutilóndiacetát keverékéhez keverés közben részletekben 125 sr. fenilizocianátot adunk, miközben a hőmérsékletet hűtéssel 55 °C alatt tartjuk. A reakció teljessé tételére 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük a reakciókeveréket. Ezután a reakciókeveréket szűrőn elválasztjuk, és egyszer kevés hideg tetrahidrofuránnal mossuk. Az így kapott 3-nitrofenil-N-fenilkarbamát 130 °C-on olvad. 156 sr. 3-nitrofenil-N-fenilkarbamátot feloldunk 1450 sr. etilacetátban. Az oldathoz 4 sr. 10%-os palládiumszenet adunk, és rázó autoklávban 1—4 att nyomáson a nyomás állandósulásáig hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, és az oldí^ert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó 3-aminofenil-N-fenilkarbamát 140 °C-on olvad. 3-Nitrofenil-N-3'-trifluorrnetilfenilkarbamátot analóg módon redukálva 3-aminofenil-N-3'-trifluormetilfenilkarbamátot kapunk. Olvadáspontja 134 °C. Ugyanígy állíthatók elő általában 3-aminoienilkarbamátok a megfelelő 3-nitrofenilkarbamátokból. 50,7 sr. 3-aminofenil-N-3'-trifluormetilfenilkarbamátot 180 sr. etilacetátban oldunk, keverés köziben hozzáadunk 14,5 sr. diketént, majd 6 óra hosszat 50—60 °C-on melegítjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosítva 3-(3'-trifluormetilfenilkarbamoiloxi)-acetoaoetanilidet kapunk. Op. 139—140 °C. A találmány szerinti gyomirtó szerek oldat, emulzió, szuszpenzió vagy porozószer alakjában alkalmazhatók. Az alkalmazási alakok teljesen az alkalmazás céljához igazodnak, egyetlen követelmény, hogy a hatóanyag jó elosztását biztosítsák. Közvetlenül permetezhető oldatok előállítására 150 °C-nál magasabb forráspontú szénhidrogének, például tetrahidronaftalin vagy alkilezett naftalinok, vagy 150 °C-nál magasabb forráspontú és egy vagy több funkciós csoportot, például keto-, éter-, észter- vagy amidcsoportot tartalmazó szerves folyadékok használhatók. Vizes használatra kész permetlevek emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból víz hozzáadásával készíthetők. Emulziók előállítására az anyagok magukban vagy egy oldószerben oldva nedvesítő- vagy diszpergálószerekkel, például polietilénoxid addíciós termékekkel vízben vagy szerves oldószerekben 5 eloszlathatok. Előállíthatók azonban vízzel való hígításra alkalmas, a hatóanyagból, emulgeálóvagy diszpergálószerekből és adott esetben oldószerből álló koncentrátumok is. Porozószerek a hatóanyagnak egy szilárd hor-10 dozóval, például kovafölddel, talkummal, agyaggal vagy műtrágyával való összekeverésével vagy összeőrlésével •készíthetők. A következő példák szemléltetik az új hatóanyagok alkalmazását. 15 20 30 3. példa Triticum aestivum (búza), Zea mays (kukorica), Beta vulgaris (répa), Stellaria media (tyúkhúr), Sinapis arvensis (vadrepce) és Chenopodium album (fehér libatop) növényeket 3—12 cm magas korukban megpermeteztünk hektáronként számítva 500 liter vízben emuigeált 1,5 kg következő hatóanyagokkal: A 3-(3'-trífluormetilfenilkarbamoiloxi)acetoacetanilid, B 3-(4'-klórfenilkarbamoiloxi)--acetoacetanilid, C 3-fenilkarbamoiloxi-acetoacetanilid, D 3-(3'-metilfenil-karbamoiloxi)--acetoacetanilid és összehasonlításul E metil-N-[3-(4'-fluorfenilkarbamoiloxi)-fenil] -karbamát. 35 3—4 hét múlva megállapítottuk, hogy az A, B, C és D hatóanyagoknak nagyobb a szelektivitása a termesztett növényékkel szemben és hatásosabbak gyomnövényekre az E hatóanyagnál. Az eredményeket a következő táblázatban kö-40 z ölj ük. Hatóanyag A B C D E 45 : ~ Haszonnövények Triticum aestivum Zea mays 50 Beta vulgaris Gyomnövények Stellaria media 95 100 90 95 80 53 Sinapis arvensis 95 100 90 95 80 Chenopodium album 95 95 85 90 80 0 = nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás 60 Biológiailag ugyanolyan hatásosak, mint az A, B, C és D jelű vegyületek a következők: 3^(4'-fluor-fenilkarbamoiloxi)-acetoacetanilid és 3-(3'-klór-4'-bróm-fenilkarbamoiloxi)-65 -aoetoacetanilid. 0 0 0 0 15 0 0 0 0 15 0 0 0 0 30