162536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ureidofenilazotiokarbamidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó fungicidek

162536 erős fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az I általános képletű ureidofenilizotiokarbamidokat kapjuk, ha II általános képletű ureidofeniltiokarbamidokat — ahol X, n, R, R', R" és R'" a fenti jelentésűek — III általános képletű alkilezőszerekkel reagáltatunk — ahol R"" a fenti jelentésű és Y jelentése halogénatom, arilszulfonát- vagy alkiszulfát-csoport — valamely bázis és valamely hígítószer jelenlétében. A találmány szerinti eljárással előállítható ureidofenilizotiokarbamidok meglepő módon nagyobb fungicid aktivitást mutatnak, mint a kereskedelemben kapható, általánosan ismert cink-etilén-l,2-bisz-ditiokarbamát. A találmány szerinti hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják. Ha kiindulási anyagokként N-2-(3'-metilureido)-fenil-N'-etoxikarboniltiokarbamidot, metiljodidot és nátriumhidroxidot alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott ureidofeniltiokarbamidokat a II általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben X előnyösen klór-, bróm-, fluoratomot, metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, metoxi-, etoxi-, vagy izopropoxi-csoportot jelent, n értéke előnyösen 0 vagy 1, R előnyösen metil- vagy etil-csoportot jelent, R' és R" előnyösen hidrogénatomot, metilvagy etil-csoportot képvisel, R'" jelentése előnyösen hidrogénatom, legfeljebb 12 szénatomos alkil-csoport, továbbá benzil-, fenil-, p-tolil-, p-metoxifenil-, metoxietil-, etoxipropil-, ciánpentil-, acetil-, benzoil-, metánszulfonil-, p-toluolszulfonil-csoport, továbbá előnyösen dimetilamino-csoport. Ezenkívül R" és R'" együtt előnyösen tetrametilén- vagy pentametilén-csoportot jelent. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható ureidofeniltiokarbamidok példáiként megnevezzük az alábbiakat: N-2-ureidofenil-N'-metoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-metilureido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3\3'-dimetilureido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'J

butilureido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-oktilureido)-fenil-N'-izopropoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-dodecilureido)-fenil-N'-metoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-<w-ciánpentilureido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-[3'-(2-metoxietil)-ureido]-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-benzilureido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-fenilureido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3',3'-tetrametilénureido)-fenil-N'-metoxikarbonil-tiokarbaniid, 1 N-2-(3'-acetilureido)-f enil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-benzoiÍureido)-fenil-N'-metoxikarbonil-tiokarbamid, 5 N-2-(4',4'-dimetilszemikarbazido)-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-p-toluolszulfonilureido)-fenil-N'-metoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(l '-metil-3'-butilureido)-f enil-N'-10 -etoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(l'-etil-3'-butilureido)-fenil-N'-izopropoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(l'-metil-3'-dodecilureido)-fenil-N'-metoxikarbonil-tiokarbamid, 15 N-2-(3'-butilureido)-4-klór-fenil-N'-izopropoxikarbonil-tiokarbamid, N-2-(3'-butilureido)-4-metil-fenil-N'-etoxikarbonil-tiokarbamid. 20 A kiindulási anyagként alkalmazott ureidofeniltiokarbamidokat oly módon állíthatjuk elő, hogy 2-ureido-anilin-származékokat hígítószer jelenlétében mustár olaj okkal reagáltatunk előnyösen 0 °C és 40 °C közötti reakció-hőmérsék-25 leteken (P 19 60 029.4 alapszámú NSZK-beli szabadalmi bejelentés). A kiindulási anyagként alkalmazott, általánosan ismert alkilezőszereket a III általános képlet meghatározza. Ebben a képletben R"" előnyösen 30 metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, ciklohexil-, benzil- és allil-csoportot jelent. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott alkilezőszerek példáiként megnevezzük az alábbiakat: 35 metiljodid, etiljodid, izopropiljodid, ciklohexübromid, dimetilszulfát, toluolszulfonsavas metilészter, allilbromid, benzilklorid. A találmány szerinti eljárás megvalósítása során hígítószerként vizet vagy szerves oldószereket alkalmazhatunk, így például alkoholt, acetont, dimetilszulfoxidot, dimetilformamidot vagy acetonitrilt, önmagában vagy vízzel való elegy formájában. A találmány szerinti reakcióban segédanyagként alkalmazott bázisok a legtöbb ilyen célra általánosan alkalmazott anyagot felölelik. Előnyösen azonban káliumhidroxidot, nátriumhidroxidot, nátriumhidrogénkarbonátot vagy nátriumkarbonátot alkalmazunk. A reakció-hőmérsékleteket széles határokon belül változtathatjuk. Általában —10 °C és 40 °C, előnyösen 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. 55 A találmány szerinti eljárás megvalósításakor 1 mól ureidofeniltiokarbamidra 1 mól alkilezőszert és 1 mól bázist adagolunk. Az alkilezőszert és bázist hátrányos következmény nélkül feleslegben is használhatjuk. A reakcióelegyet úgy 60 dolgozzuk fel, hogy vízbe öntjük, leszűrjük és a kapott terméket a szokásos módon átkristályosítjuk. A találmány szerinti hatóanyagok erős fungitoxikus hatást mutatnak. A kultúrnövényeket a 65 gombák irtásához szükséges koncentrációkban 40 45 50