162527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos csoporttal helyettesített difenil-imidazol-1-IL-metán-származékok előállítására
162527 1. példa Difenil-pirimid-5-il-irnidazol-l-il-rnetán 0,15 mól tionildiimidazol 200 ml száraz acetonitrillel készített oldatához 26,2 g (0,1 mól) difenil-pirimid-5-il-karbinolt (op.: 161 °C) adunk, és az elegyet 10 percig forraljuk. Az elegyet lehűtjük, jeges vízzel hígítjuk, a csapadékot kiszűrjük és vízzel mossuk. 23,6 g (76%) fehér, finomkristályos dif enil-pirimid-5-il-imidazol-l -il-metánt kapunk, op.: 209 °C. Elemzés C20 H 16 N 4 képletre (M= 312,36): számított: C=76,9%; H=5,2%; N=17,9%; talált: C=77,3%; H=5,6%; N=18,0%. A reagensként felhasznált tionildiimidazolt a következőképpen állítjuk elő: 40,8 g (0,6 mól) foszforpentoxidon szárított imidazolt 150 ml foszforpentoxidról desztillált acetonitrilben szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 0 °C-on 17,7 g (0,15 mól) frissen desztillált tionilkloridot adunk. A kivált imidazol-hidrokloridot azonnal kiszűrjük, és 50 ml acetonitrillel mossuk. A szűrletet azonnal felhasználjuk a reakcióhoz. 2. példa Difenü-pirazil-imidazol-1-ü-metán 0,15 mól tionildiimidazol 200 ml száraz acetonitrillel készített oldatához 26,2 g (0,1 mól) difenil-pirazil-karbinolt (op.: 111 °C) adunk, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet bepároljuk, és az olajos-kristályos maradékot vízzel mossuk. A kapott 7,2 g halványbarna nyersterméket éter és aceton elegyéből átkristályosítjuk. 8,8 g (28%) fehér, kristályos, 198 °C-on olvadó difenil-pirazil-imidazol-1-il-metánf kapunk. Elemzés C2 oH 16 N 4 képletre (M=312,36): számított: C=76,9%; H=5,2%; N=17,9%; talált: C=76,9%; H=5,5%; N=18,0%. 3. példa 4-fluorfenil-fenil-pirazü-imidazol-l-ü-metán 0,15 mól tionildiimidazol 200 ml acetonitrillel készített oldatához 28,0 g (0,1 mól) 4-fluorfenil-fenil-pirazil-karbinolt adunk, és az elegyet 1 órán át forraljuk. Az elegyet szűrjük, a szűrletet bepárpljuk, a maradékot metilénkloridban felvesszük, és a metilénkloridos oldatot vízzel többször mossuk . A metilénkloridos oldatot szárítjuk és bepároljuk. A barna, olajos maradékot acetonitrilben felvesszük, az oldatot aktív szénnel ke-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 zeljük, majd szűrjük, és a szűrletet száraz sósavgázzal telítjük. A kivált terméket kiszűrjük, és acetonitrillel és éterrel mossuk. 12,7 g (35%) sárga, higroszkópos, porszerű, 86 °C-on bomlás közben olvadó 4-fluorfenü-fenil-pirazil-imidazol-l-iPmetán-hidrokloridot kapunk. Elemzés C2oH15 FN 4 . HCl képletre (M=366,81): számított: N=15,3%; Cl=9,7%; talált: N=14,8%; Cl=9,9%, 4. példa Difenü-4,5,6-triklór-pirimid-2-il-imidazol-1-il-metán 34,0 g (0,1 mól) difenil-4,5,6-triklór-pirimid-2--il-klórmetán, 250 ml absz. acetonitril és 13,6 g (0,2 mól) imidazol elegyét 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 15 percig forraljuk. Az elegyet bepároljuk, a sötétbarna maradékot vízzel mossuk és metilénkloridban felvesszük. A metilénkloridos oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot petroléterben felforraljuk, az elegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot kevés acetonitrilből átkristályosítjük. 17,0 g (40%) narancsvörös, kristályos, 142—146 °C-on olvadó difenil-4,5,6-triklór-pirimid-2-il-imidazol-l-il-metánt kapunk. 5. példa Difenü-pirÍ7nid-2-ü-iinidazol-l-il-metán 26,2 g (0,1 mól) difenil-pirimid-2-il-karbinolt 100 ml absz. acetonitrilben oldunk, és az oldathoz 0,15 mól tionildiimidazol 200 ml acetonitrillel készített oldatát adjuk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 10 percig forraljuk. Az elegyet kb. térfogatának felére bepároljuk, és a ikoncentrátumot jeges vízzel hígítjuk. A kivált sárga, olajos terméket vízzel mossuk, metilénkloridban felvesszük, és a metilénkloridos oldatot szárítjuk. A metilénkloridos oldat bepárlása után viszkózus, lassan kristályosodó maradékot kapunk. 16,0 g (41%) 138—143 °C-on olvadó difenil-pirimid-2-il-imidazol-l-il-metánt kapunk. Hasonlóan állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 1. táblázat X Y Z (XI) (XI) (XI) 4-C1—C6 H 4 2,4-Cl2 —C 6 H 3 4-C1—C6 H 4 CeHs CeHs 4-F—C6 H 4
