162519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású 5-szulfamoil 1,3,4-tiadiazolil-(2)-karbamidok előállítására

162519 8 3. példa 20 g 5-dietil-szulfamoil-2-metüamino-l,3,4--tiadiazolt feloldunk 200 ml benzolban, és 7 ml metil-izocianátot adunk az oldathoz. Az elegyet azután 3 óra hosszat keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a kivált terméket leszűrjük, és alkoholból átkristályosítjuk. Ily módon 18,5 g N-[5-dietil-szulfamoil-l,3,4--tiadiazolil(2)]-N',N'-dimetil-karbamidot kapunk. Op.: 210°. (3. számú hatóanyag.) A kiindulóanyagot, az 5-dietil-szulfamoil-2--metilamino-l,3,4-tiadiazolt a következőképpen kapjuk: 5-merkapto-2-metilamino-l ,3,4-tiadiazolil-hidroklorid vizes szuszpenziójába 0—5°-os hőmérsékleten 2 óra hosszat klórgázt vezetünk. A kiváló 5-klórszulfonil-2-metilamino-l,3,4-tiadiazol-hidrokloridot közvetlenül bevisszük 5-szörös mennyiségű 30%-os vizes dietilamin-oldatba és az elegyet 2 óra hosszat 20°-on, V2 óra hosszat pedig 100°-on keverjük. A terméket kihűlés és vízzel való hígítás után kicsapjuk, kiszűrjük, és alkoholból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 122—124°. 4. példa 20,4 g N-[5-merkapto-l,3,4-tiadiazolü(2)]-N,N'-dimetil-karbamidot 150 ml 50%-os ecetsavban szuszpendálunk. Ezt követően 0—5°-on klórgázt vezetünk a szuszpenzióba (kb. 30 percig). Az elegyet ezután egy térfogat vízzel hígítjuk, és a kivált terméket kiszűrjük. Az így kapott nyers N-[5-klórszulfonil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'.dimetil-karbamidot közvetlenül bevezetjük 30%os vizes pirrolidin háromszoros feleslegébe, és 2 óra hosszat 20°-on keverjük. Az elegyet ezután egy térfogat vízzel hígítjuk és szűrjük. Ily módon 16 g N-[5-tetrametilénszulfamoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamidot kapunk. Op.: 225—227°. (4. számú hatóanyag.) 5. példa 21,9 g N-[5-aminoszulfenil-l,3,4-tiadiazplil(2)]-N,N'-dimetil-karbamidot (op.: 163°, bomlik) feloldunk (3:1 arányú) aceton-víz elegy 500 ml-ében, és 440 ml 5%-os káliumpermanganát-oldatot adunk a reakcióelegyhez oly módon, hogy a hőmérséklet 32—35° fölé ne emelkedjék. Ezután még 15 percig keverjük az elegyet, majd a káliumpermanganát feleslegét nátriumbiszulfittal elbontjuk. Az elegyet ezt követően szűrjük, és az átlátszó szűr letet csökkentett nyomáson 100 mire betöményítjük. A tömény oldatot ezután sósavval megsavanyítjuk, a kivált terméket kiszűrjük és vízzel mossuk. Ily módon 13 g N-[5--szulfamoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamidot kapunk. Op.: 230—231°. (5. számú hatóanyag.) A kiindulóanyagot a következő módon állítjuk elő: 20,4 g N-[5-merkapto-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 -dimetil-karbamid 100 ml 4%-os nátriumhidroxiddal készített oldatát és 55 ml 14%-os vizes nátriumhipoklori t-oldatot 0—5°-on egyidejűleg 300 ml tömény ammóniumhidroxidba csepegtetünk. Az elegyet fél óra hosszat keverjük, és az aminoszulfenil-vegyületet (op.: 163°, bomlik) leszűrjük. 6. példa 20,8 g 5-dimetil-szulf amoil-2-amino-l,3,4-tiadiazolt és 11 g dimetil-karbamoilkloridot 120 ml tetrahidrofuránban 10 g vízmentes nátriumacetát jelenlétében 48 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az oldószert azután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot kétszer 100—100 ml 5%-os sósavval kezeljük. A terméket leszűrjük, és vízzel semlegesre mossuk. Ily módon N- [5-dimetil-szulf amoil-1,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N-dimetil-karbamidot kapunk, amely 192—194°-on olvad. (6. számú hatóanyag.) A kiindulóanyagot, az 5-dimetil-szulfamoil-2--amino-l,3,4-tiadiazolt a 3. példában leírt módon állítjuk elő. A bemutatott példáknak megfelelően a következő vegyületek állíthatók elő: Sor Hatóanyag Olvadásszám pont 7 N- [5-dimetil-szulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N-etil-N'-metil-karbamid 152—154° 8 N- [5-dimetil-szulf am oil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamid 220°, bomlik 9 N- [5-tetrametilénszulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N-etil-N'-metil-karbamid 159—161° 10 N- [5-dietil-szulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N-etil-N'-metil-karbamid 130—131° 11 N- [5-izopropilszulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamid 195—197° 12 N- [5-dimetil-szulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N'-metoxi-N'-metil-karbamid 161—163° 13 N- [5-hexametilénszulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamid 210—212° 14 N- [5-di-n-butilszulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamid 90— 92° 15 N- [5-izopentil-metilszulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N,N'-dimetil-karbamid 110—112° 16 N- [5-dimetil-szulf amoil-l,3,4-tiadiazolil(2)]-N-etil-N-metil-karbamid 152—154°