162512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidroazepin-származékok előállítására
162512 23 24 bahőmérsékleten kevertetjük. A trietilamin hidroklorid/hidrobromid kicsapására az elegyhez étert adunk, majd a szűrletet vízzel mossuk. Az oldószer elpárologtatása után üvegszerű anyag marad vissza, melyet 0,005 Hgmm nyomáson, 210 —200 °C-os fürdőhőmérsékleten desztillálva 1,54 g viszkózus olajat kapunk. Elemzés: C18H27NO3 talált: C=70,2%; H=8,9%; N=4,3%; számított: C=70,8%; H=8,9%; N=4,6%. 21. példa l-allil-3-(m-hidroxi-fenil)-3-propil-hexahidro-lH-azepin 4,3 g 19. példa szerint előállított termék, 1,655 g 3-bróm-prop-l-én és 8,1 g vízmentes káliumkarbonát 100 ml bután-2-onban lévő elegyét kevertetés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk 16 órán keresztül. A fenti idő elteltével a reakcióelegyet lehűtjük, és a kivált szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. Az oldószert elpárologtatással eltávolítjuk, majd a párlási maradékként kapott olajat savban oldjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot kiontjuk. A savas réteget tömény ammóniumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk, éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot megszárítjuk, az étert elpárologtatással eltávolítjuk, s ilyen módon 2,5 g kristályos p-toluolszulfonát-sót kapunk, op: 126—127 °C. Elemzés: C18 H 27 NO • C7 H 8 0 3 S talált: C=67,5%; H=8,0%; N=3,0%; számított: C=67,4%; H=8,0%; N=3,0%. 23. példa 22. példa 3-(m-hidroxi-fenü)-3-metü-hexahidro-lH-azepin 12,64 g 4. példa c) pontja szerint előállított vegyületet 1 órán keresztül 120 ml 50%-os vizes hidrogénbromid-oldatban forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a savat vákuumban történő elpárologtatással eltávolítjuk, majd a párlási maradékként kapott terméket propán-2-ol azeotróp desztillációjával megszárítjuk. Ilyen módon 15,6 g terméket kapunk, mely hidrogénbromidsója alakjában propán-2-olból fehér szilárd anyagként kristályosodik ki. A termék olvadáspontja 203— 204 °C. Elemzés: Ci3 H 19 NO . HBr talált: C=54,3%; H=6,8%; N=4,75%; számított: C ="54,55%;•• H=7,0%; N=4,5 %. 10 15 20 25 30 35 40 45 55 60 65 l-allil-3-(m-hidroxi-fenü)-3-metil-hexahidro-1 H-azepin 2,86 g 22. példa szerint előállított terméket keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk 20 órán keresztül 2,8 g vízmentes káliumkarbonát, 1,21 g 3-bróm-prop-l-én és 100 ml bután-2-on elegyével. A fenti idő eltelte után a kivált szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk, majd a szűrletet bepároljuk. Ilyen módon viszkózus olajat kapunk, melyet éterben oldunk, és a lúgos anyagot a szokásos módon elkülönítjük. A desztilláció során 1,62 g- viszkózus olajat kapunk, fp0 ,ooi = 160—165 °C. Elemzés: CujIfeNO talált: C=78,4%; H=9,5 %; N=5,65%; számított: C=78,3%; H=9,45%; N=5,7 %. 24. példa 3-(m-hidroxi-fenil)-2,3-dimetil-hexahidro-lH-azepin 4,6 g 11. példa c) pontja szerint előállított azepint 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk 10 ml 50'%-os vizes hidrogénbromid-oldattal. A fenti idő elteltével az oldószert vákuumban történő elpárologtatással eltávolítjuk, majd a kapott narancsszínű olajról néhányszor propán-2-olt párologtatunk el. A kapott hidrogénbromidot propán-2-ol-éter elegyből átkristályosítva 3,55 g színtelen anyagot állíthatunk elő, op: 163— 165 °C. Elemzés: C14 H 2 iNO . HBr talált: C=55,9%; H=7,4%; N=4,7%; számított: C=56,0%; H=7,4%; N=4,7%. 25. példa l-allű-2,3-dietil-3-(m-hidroxi-fenil)-50 -hexahidro-lH-azepin 1,5 g 2,3-dimetil-3-(m-hidroxi-fenil)-hexahidro-lH-azepin-hidrogénbromidot 16 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk 2,8 g vízmentes káliumkarbonáttal, 0,61 g l-bróm-2-propénnel és 75 ml propán-2-onnal. A fenti idő elteltével a reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük, végül bepároljuk. Párlási maradékként olajat kapunk, melyet propán-2-olban oldunk és 50%-os vizes hidrogénbromid-oldattal megsavanyítunk. Ezután az elegyről kis mennyiségű propán-2-ol elpárologtatásával eltávolítjuk a vizet; ezt a műveletet még néhányszor megismételjük, s így a víz utolsó nyomaitól is megszabadulunk. Az anyagot propán-
