162493. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4,7-dihidro-4-oxo-1H-pirazolo-[3,4-b]piridin-5-karbonsavak és észtereik előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1971. V. 25. (SU—628) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. V. 28. (41652) Közzététel napja: 1972. IX. 28. Megjelent: 1974. X. 31. 162493 Nemzetközi osztály: C 07 d 57/04 Feltaláló: HOEHN Hans vegyész, Tegernheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: E. R. SQUIBB AND SONS, INC. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált 4,7-dihidro-4-oxo-lH-pirazolo[3,4-b]piridin-5-karbonsavak és észtereik előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált 4,7-dihidro-4-oxo-l H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-karbonsavak és észtereik előállítására. Ebben a képletben R± kevés szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal 5 szubsztituált kevés szénatomos alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, R3 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot és 10 R/4 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent. Kevés szénatomos alkilcsoporton egyenes vagy elágazó szénláncú 1—7 szénatomos csoportokat, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc.-butil- vagy amilcsoportot értünk. 15 Előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rí kevés szénatomos alkilcsoportot, elsősorban etilcsoportot, vagy benzilcsoportot, R2 kevés szénatomos alkilcsoportot. előnyösen metilcsoportot, és R3 hidrogénatomot 20 vagy etilcsoportot jelent. Az I általános képletű új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek, és Alk kevés szénatomos alkilcsoportot je- 25 lent — iners szerves oldószerben alkilezünk, az I általános képletű vegyület így keletkezett enol alakjának sójához vizet adunk az I általános képletű vegyület előállítására, és adott esetben az így kapott észtert hidrolizáljuk. 30 A II általános képletű vegyületek előállítására egy R2 R5 N = C—CH 2 —CH—NH—N=Cc "RÖ IV általános képletű aldehid- vagy ketonhidrazon — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R5 és Rß hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelentenek — gyűrűzárásával előállítunk egy III általános képletű 5-aminopirazolt — ebben a képletben Rt és R2 a fenti jelentésűek. Ezt a reakciót 90—130 °C-on iners oldószerben, például metanolban vagy etanolban, előnyösen alkálifémalkoholát katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Az így kapott III általános képletű 5-aminopirazolt ezután 120 °C-on egy Alk—OCH „COOAlk XOOAlk V általános képletű — ebben a képletben Alk a fenti jelentésű — alkoximetilénmalonsavészterrel reagáltatjuk. Az így kapott VI általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rí, R2 és Alk a fenti jelentésűek — iners szerves oldószerben, például difeniléterben, 230—260 °C-on ciklizáljuk, a képződő alkoholt eközben ledesztillálva, és így a II általános képletű vegyülethez jutunk. 162493
