162491. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acenaft[1,2-d]oxazol-8-IL-propionsav előállítására
162491 6 visszafolyatás közben 1 ml víz és 20 ml aceton elegyével forraljuk. A reakciókeveréket bepároljuk, vizet adunk hozzá, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hozam: 110 mg. l-Hidroxi-2-acenaftenon-etilénketál-szukcinát 2 g l-hidroxi-2-acenaftenon-etilénketál és 2 g borostyánkősavanhidrid keverékét 10 ml piridinben szobahőmérsékleten 3 napig keverjük. A reakciókeverékhez vizet adunk, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot aceton, hexán és éter elegyéből kikristályosítva 2,53 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 110—112°. Az aceton, hexán és éter elegyéből átkristályosított analitikai minta 110— lll,5°-on olvad; l KBr 5,75 és 5,86 ,«. Összetétel: számított C18 H 16 0 6 képletre (M = 328,33): C = 65,85%; H = 4,91%; talált: C = 65,73%; H = 4,85%. l-Hidroxi-2-acenaftenon-szukcinát A) A 4. példában leírt eljárást követve, de 1--hidroxi-2-acenaftenon-etilénketál helyett egyenértékű mennyiségű l-hidroxi-2-acenaftenonból kiindulva, a cím szerinti vegyületet kapjuk: TMS NMR spektrum: r CDC1 : 7,20 [S, -(CH 2 )-2 ] és 3,65 (S, 1—H). Hozam: 85%. B) A 3. példában leírt módon eljárva, de 1--hidroxi-2-acenaftenon-etilénketálból kiindulva, a cím szerinti vegyületet kapjuk: Hozam: 80%. Acenaft[l ,2-d]' oxazol-8-ü-propionsav 1 g l-hidroxi-2-acenaftenon-szukcinát és 2 g 10 15 20 35 30 35 40 45 ammóniumacetát keverékét 20 ml ecetsavban 1 óra hosszat 50°-on tartjuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, vizet adunk hozzá, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot 8%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva 960 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 108— 111°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az új acenaft[l,2-d]oxazol-8-il-propionsav előállítására azzal jellemezve, hogy II képletű acenafténkinont savas katalizátor jelenlétében etilénglikollal reagáltatunk, majd az így kapott III képletű acenafténkinon-monoetilénketált egy fémhidriddel redukáljuk, majd az így kapott IV képletű l-hidroxi-2-acenaftenon-etilénketált vagy előbb hidrolizáljuk, és utána reagáltatjuk borostyánkősawal vagy borostyánkősavanhidriddel, vagy előbb borostyánkősavval vagy borostyánkősavanhidriddel reagáltatjuk, és utána hidrolizáljuk, majd az így kapott VII képletű 1--hidroxi-2-acenaftenon-szukcinátot ecetsavban ammóniumacetáttal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a IV képletű 1--hidroxi-2-acenaftenon-etilénketált vizes-acetonos közegben savas katalizátor jelenlétében hidrolizáljuk, és az így kapott V képletű l-hidroxi-2--acenaftenont borostyánkősavval vagy borostyánkősavanhidriddel egy bázis jelenlétében reagáltatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a IV képletű l-hidroxi-2-acenaftenon-etilénketált borostyánkősavval vagy borostyánkősavanhidriddel egy bázis jelenlétében reagáltatjuk, és az így kapott VI képletű 1 -hidr oxi-2-acenaf tenon-etilénketál-szukcinátot vizes-acetonos közegben egy savas katalizátor jelenlétében hidrolizáljuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy savas katalizátorként p-toluolszulfonsavat használunk. 2 db képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-Sopron megyei Nyomdavállalat, Győr 74.2842
