162489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-metil-4-klórfenoxiecetsav szilárd állapotú alkil- és/vagy alkanolammóniumsóinak előállítására
162489 -monohidrátot adunk. A reakciókeveréket állandó keverés mellett 85—90 °C-ra melegítjük, és ugyancsak keverés közben 31 súlyrész tömény kénsavat fokozatosan hozzáadagolunk. A reakcióelegyet 1 órán át 85—90 °C-on keverjük, majd a fázisok szétválasztása céljából 20—30 percig állni hagyjuk. Ezt követően a vizes fázist elkülönítjük és a szerves fázist 120—130 °C végzett azeotrop desztillációval víztelenítjük. A desztillációnál elillant klórbenzolt friss klórbenzollal pótoljuk, és a reakciókeveréket 90—100°C-ra lehűtjük. Ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával és keverés közben 90—100 °C hőmérsékleten 48 súlyrész vízmentes dietilamint adunk a felszabadított 2-metil-4-klór-fenoxiecetsavhoz. A reakció lezajlását a reakciókeverék vizes kivonatának pH-mérésével állapítjuk meg. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket 0—-20 °C-ra lehűtjük és a kivált kristályokat leszívatjuk. Az anyalúgot a következő gyártáshoz használjuk. A 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav így kapott dietilammóniumsója 93,2% tisztaságú. Op.: 119 °C; 4-Cl-o-krezol-tartalom: 0,4%. 3. példa 200 súlyrész 2-metil-4-klór-fenoxiecetsavat 300 súlyrész di-n-butiléterben erélyes keverés mellett 90 °C-on feloldunk. Ebbe az oldatba 90 °C-on fokozatosan 6,10 súlyrész monoetanolamint keverünk. A reakciókeveréket 20 °C-ra lehűtjük és a 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav kivált monoetanolammóniumsóját elkülönítjük és szárítjuk. Ily módon 25 súlyrész 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav-monoetanolammóniumsót kapunk 98,7%-os tisztaságban. Op.: 118,2 °C; 4-Cl-o-krezol-tartalom: 0,2%. 4. példa 365 súlyrész klórbenzolt és 182 súlyrész vizet lombikba öntünk, és ehhez a keverékhez 121 súlyrész 2-metil-4-'klór-fenoxiecetsav-nátrium-monohidrátot adunk. A reakciókeveréket állandó keverés mellett 85—90 °C-ra melegítjük, és ugyancsak keverés közben 31 súlyrész tömény kénsavat fokozatosan hozzáadagolunk. A reakcióelegyet egy órán át 85—90 °C-on keverjük, majd 20—30 percig állni hagyjuk és szétválasztjuk a fázisokat. A vizes réteget ezután leeresztjük, és a szerves réteget 1120—130 °C-on végzett azeotrop desztillációval víztelenítjük. A desztillációnál elillant klórbenzolt friss klórbenzollal pótoljuk, és a reakciókeveréket 90—100 °C-ra lehűtjük. Ezután Visszafolyató hűtő alkalmazásával és keverés közben 90—100 °C hőmérsékleten 53 súlyrész vízmentes dietanolamint adunk a reakcióelegyhez. A reakció befejeztet a reakciókeverék vizes kivonatának pH-mérésével állapít-5 juk meg. A reakció befejeztével lehűtjük a reakciókeveréket 10—20 °C-ra, és a kivált kristályokat leszívatjuk és szárítjuk. Az anyalúgot a következő gyártáshoz használjuk. 149 súlyrész 2--metil-4-klór-fenoxiecetsav-dietanolammónium-10 sóját kapjuk, 97,8'%-os tisztaságban. Op.: 118,7 °C; 4-Cl-o-krezol-tartalom: 0,4%. A példák szerint előállított sók tisztaságát W. H. O-Normen: „Specifications for Pesticides, Technical Concentrates of Salts of 2-Methyl-4-15 -chlorophenoxyacetic acid" módszere szerint határoztuk meg. Mindegyik só kromatográfiai szempontból egy-20 seges. Szabadalmi igénypont Eljárás az általános képletnek megfelelő 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav alkil- és/vagy alkanolammóniumsóinak szilárd állapotban történő elő-25 állítására — ahol Rí legfeljebb 3-szénatomos alkil- vagy alkanolgyököt, R2 és R3 hidrogénatomokat vagy egyforma vagy különböző, legfeljebb 3 szénatomos alkil- vagy alkanolgyököket jelentenek, mimellett R2 és R3 jelentése Rí jelen-30 tésével azonos vagy attól eltérő lehet —, a 2-metil-4-klór-fenoxiecetsavat az al'kálisójából egy olyan savval vagy savkeverékkel felszabadítva, amelynek pK -értéke a 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav pK -értékénél alacsonyabb és a felszabadított 35 2-metil-4-klór-fenoxiecetsavat valamely aminnal reagáltatva, azzal jellemezve, hogy a felszabadított 2jmetil-4-klór-fenoxiecetsavat olyan oldószerben vagy oldószerkeverékben oldjuk, amely vízben oldhatatlan vagy csak korlátozottan ol-40 dódik, de az aminnal korlátlanul elegyedik és mind az aminra, mind pedig a 2-metil-4-klór-fenoxiecetsavra közömbös és amelyben a 2-metil-4-klór-fenoxiecetsav alkil- vagy alkanolammóniumsója oldhatatlan vagy csak igen kis mér-45 tékben oldódik és az oldatban levő 2-metil-4--klór-fenoxiecetsavat alkilaminnal vagy alkanolaminnal vagy aminkeverékkel legfeljebb az oldószer vagy az oldószerkeverék forráspontján keverjük, és a képződő szilárd 2-metil-4-klór-50 -fenoxiecetsav alkil- vagy alkanolammóniumsót elkülönítjük, mimellett a folyékony fázist újra felhasználjuk, vagy abból az oldószert vagy oldószerkeveréket regeneráljuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Gyó'r-Soproii megyei Nyomdavállalat, Győr 74.2841
