162469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tuberkulosztatikus hatású alfa-aminooxi-karbonsavamid származékok előállítására

162469 11 b) Ammooxi-ecetsav-4-klórbenzilamid-hidrobromid 1,0 g N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-4-klórbenzilamidból készül az 1/c példában leírt módon. Termelés 0,8 g (94%) aminooxi-ecetsav-4-klórbenzilamid-hidrobromid. 0. p.: 147—148 °C. Analízis: Számított C: 36,3% H: 4,1% N: 9,5% Cl: 12,0 %Br: 27,1% Talált C: 36,3% H: 4,2% N: 9,4% Cl: 12,1% Br: 27,1% 10. példa a) N-Karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-benzilamid 1,75 g N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-pentaklórfenilészterből és 0,47 ml benzilaminból készült az l/a/l példában leírt módon. Termelés 1,0 g (88%) N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-benzilamid. O. p.: 87—88 °C (etilacetátból). Rf: 0,63. 12 Analízis: Analízis: Számított Talált C: 65,0% C: 65,0% H: H: 5,8% 5,8% N: 8,9% N: 8,9% b) Aminooxi-ecetsav-benzilamid-hidrobromid 0,6 g N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-benzilamidot 3 ml 3,5 mólos jégecetes hidrogénbromidban oldunk keverés közben, majd 30 perc után 30 ml száraz éterrel a terméket az oldatból leválasztjuk. Átkristályosítás száraz etanol és éter elegyéből történik. Termelés 0,46 g (88%) aminooxi-ecetsav-benzilamid-hidrobromid. 0. p.: 135—136 °C. Analízis: Számított C: 41,5% H: 5,0% N: 5,8% Cl: 30,6% Talált C: 41,6% H: 5,1% N: 10,7% Cl: 30,7% 11. példa a) N-terc-Butiloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-ciklopentilamid 4,39 g (10 mmol) N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-pentaklórfenilésztert 50 ml dioxánban oldunk, 1,7 g (20 mmól) ciklopentilamint adunk hozzá, és a reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 40 ml etilacetátban oldjuk és 3 x 10 ml n sósavval és 10 ml vízzel kirázzuk. Szárítás után az etilacetátot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot etilacetátból kristályosítjuk. Termelés 1,75 g (68%) N-tórc-butiloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-ciklopentilamid. O. p.: 163— 168 °C. Rf: 0,45. Számított C: 55,75% H: 8,6% Talált C: 55,8% H: 8,7% 5 b) Aminooxi-ecetsav-ciklopentilamid-hidroklorid 0,75 g N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-ecetsav--ciklopentilamidból készült az 1/d példában leírt 10 módon. Termelés 0,43 g (77%) erősen higroszkopikus fehér kristályos aminooxi-ecetsav-ciklopentilamid-hidroklorid. 15 12. példa a) N,N'-Di-(N"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-etiléndiamin 20 14,2 g (30 mmól) N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-pentaklórfenilésztert 175 ml dioxánban oldunk, majd keverés és hűtés közben 1,15 ml (15 mmól) etiléndiamint és 4,15 ml (30 mmól) vízmentes tri-25 etilamint adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük és a szüredéket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot 120 ml etilacetátban oldjuk, 3 X 40 ml n sósavval és 2 x 20 ml 2 n nátriumhidroxid 30 oldattal kirázzuk, és a vizes fázis pH-ját 7-re állítjuk. A kivált olajat 3 X 40 ml etilacetátba visszük át, majd szárítás után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Termelés 9,5 g (67%) kromatográfiásan egységes olaj. Rf: 0,22. 35 Analízis: Számított C: 55,7% H: 5,5% Talált C:55,7% H: 5,6% 40 b) N,N'-Di-(aminooxi-acetil)-etiléndiamin-dihidrobromid 0,70 g N,N'-di-(N"-karbobenzoxi-aminooxi-45 -acetil)-etiléndiaminból készült az 1/c példában megadott módon. Termelés 0,40 g (73%) N,N'-di-(aminooxi-acetil)-etiléndiamon-dihidrobromid. O. p.: 176—177 °C. 50 Analízis: Számított C: 19,6% H: 4,2% N: 15,2% Br: 43,5% Talált C: 19,8% H: 4,2% N: 15,1% Br: 43,5% 55 60 13. példa a) N,N'-Di-(N"-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-acetil)-benzidin 8,8 g (20 mmól) N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi--ecetsav-pentaklórfenilésztert 50 ml vízmentes dimetilfornamidban oldunk, 2,57 g (10 mmól) ben-65 zidindihidrokloridot és 2,8 ml (20 mmól) vízmentes 6