162439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfami-antranilsav-származékok előállítására
162439 17 ' 18 arninofeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat kapunk. Term.: 14%. A termék metilcelloszolvos átkristályosítás után 266 — 267 °C-on olvad bomlás közben. 45. példa: 4-(3'-Metilfeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav a) 2-klór-4-(3 '-metilfeniltio)-5-szulfamil-benzoesav A 38. példa a) lépésében leírt eljárással, tiofenol helyett 8,5 g metiltiofenolból kiindulva 230-231 °C-on olvadó 2-klór-4-(3'-metilfeniltio)-5-szulfamil-benzoesavat állítunk elő. b) 4-(3 '-Metilfeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav A 38. példa b) lépésében leírt eljárással, 2-klór-4--feniltio-5-szulfamil-benzoesäv helyett, 2-k!ór-4-(3'-metilfeniltio)-5-szulfamil-benzoesavból kiindulva 4-(3'-metilfeniltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat állítunk elő, o. p.: 248-250 °C(bomlás). Term.: 29%. 46. példa: 4-n-Butiltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav a) 4-n-Butiltio-2-klór-5-szulfamil-benzoesav-etilészter A 21. példa a) lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 4-klórfenol helyett 1,25 ml n-butilmerkaptánt alkalmazunk, és az elegyet 2 órán át reagáltatjuk. 99-101 °C-on olvadó 4-butiltio-2-klór-5--szulfamil-benzoesav-etilésztert kapunk. b) 4-n-Bűtiltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav-etilészter A 21. példa b) lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2-klór-4-(4'-klórfenoxi)-5-szulfamil-benzoesav-etilészter helyett 2,0 g 4-n-butiltio-2-klór-5-szulfamil-benzoesav-etilészterből indulunk ki. 180—182 °C-on olvadó 4-n-butiltio-5-szulfamíl-N-benzil-antranilsav-etilésztert kapunk. Term.: 33%. c) 4-n-Butiltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav A 22. példában leírt «járást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 4-(4'-klórfenoxi)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav-etilészter helyett 2,0 g 4-n-butiltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav-etilészterből indulunk ki. 236—237 °C-on olvadó 4-n-butiltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat kapunk. Term.: 27%. 47. példa: 4-(2'-Feniletiltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav a) 2-Klór-4-(2'-feniletiltio)-5-szulfamil-benzoesav A 38. példa a) lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy tiofenol helyett 10 g /S-feniletilmerkaptánt használunk fel, és az elegyet 20 órán át reagáltatjuk. 201-202 °C-on olvadó 2-klór-4-(2'feniletiltio)-5-szulfamil-benzoesavat kapunk. b) 4-(2'-Feniletiltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav A 38. példa b) lépésében leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2-klór-4-feniltio-5-szulfamil-benzoesav helyett 6,3 g 2-klór-4-(2/-feniletiltio)-5-szulfamil-benzoesavból indulunk ki. 234—236 °C-on bomlás közben olvadó 4-(2'-feniletiltio)-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat kapunk. Term.: 17%. 48. példa: 4-Feniltio-5-szulfamil-antranilsav a) 4-Feniltio-5-szulfamil-N-acetil-antranilsav 2,0 g 4-fluor-5-szulfamil-N-acetil-antranilsav, 5,0 ml tiofenol és 8,0 nátriumhidrogénkarbonát 25 ml vízzel készített oldatát 6 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet lehűtjük, dietiléterrel kétszer extraháljuk, és a vizes oldatot tömény sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 222 °C-on bomlás közben olvadó 4-feniltio-5-szulfamil-N-acetil-antranilsavat kapunk. Term.: 47%. b) 4-Feniltio-5-szulfamil-antranilsav 1,0 g 4-feniltio-5-szulfamil-N-acetil-antranilsav, 15 ml 4 n sósavoldat és 15 ml etanol elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékhoz 15 ml vizet és fölös mennyiségű szilárd nátriumacetátot adunk. A képződött csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból átkristályosítjuk. 263 — 264 °C-on bomlás közben olvadó 4-feniltio-5-szulfamil-antranilsavat kapunk. Term.: 72%. 49. példa: 4-Fenilszulfinil-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav 1,5 g 4-feniltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav 100 ml acetonnal készített oldatához 0,6 ml 30%-os H2 0 2 -ot adunk, és az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a kivált kristályos terméket dietiléterrel eldörzsöljük, szűrjük, dietiléterrel mossuk és szárítjuk. 4-Fenilszulfinil-5-szulfamil-N-benzil-antranilsavat kapunk. O. p.: 235—237 °C. Term.: 25%. 50. példa: 4-Fenilszulfonil-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav 0,5 g 4-feniltio-5-szulfamil-N-benzil-antranilsav, 2,5 ml 30%-os H2 0 2 és 5 ml ecetsav elegyét 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet 10 ml vízzel hígítjuk, a csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és metilcelloszolvbói átkristályosítjuk. 290—291 °C-on bomlás közben olvadó 4-fenilszulfonil-5-szulfamíl-N-benzil-antranilsavat kapunk. Term.: 29%. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
