162381. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsav sói és rövidszénláncú alkil észterei előállítására és tisztítására

162381 5 6 közbeni desztillálást mindaddig folytatjuk, amíg vízleválás tapasztalható. Ezután ledesztillálunk annyi azeotróp elegyet, hogy a belső hőmérséklet a 80 °C-ot elérje. Az elegyet visszahatjuk szobahőfokra és ezután benzolmentesítjük, majd 5-10 Hgmm nyomáson frakcionáljuk. A főpárlat a fenti nyomásmérték mellett 134-140 °C-on desztillál át. Kapunk 138 g 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsav-etilésztert. A kapott termék tisztasági mutatói a következők: szappanosítási szám alapján: 100,1%, UV spektrum alapján: 99,0%, klór tartalom alapján: 100,5%, n#=1,5008, a 10%-os alkoholos oldat színe=Zo (Pharm.Hung.VI. előírása szerint meghatározva) Cl- < 100 y/ml termék, SO4— < 100 y/ml termék, nehézfém < 10 y/ml termék, Fe < 10 y/ml termék. 3. 2000 ml-es plán-csiszolatos hőálló hengeres üvegedénybe, mely keverővel, benyúló hőmérővel, visszafolyató hűtővel, acetonnal töltött buborékolóval és csepegtető tölcsérrel van ellátva, bemérünk 400 g acetont és 50 g izzított technikai kalciumkloridot. Félórai kevertetés után 234 g granulált nátriumhidroxidot adunk hozzá, majd vízhűtés és erőteljes kevertetés mellett 30 °C alatt 104 g technikai 4-klórfenol, 158 g kloroform és 200 g aceton elegyét csepegtetjük be. A becsepegtetés ideje 6 — 8 óra. Az adagolás alatt az elegy besűrűsödik. A beadagolás után a reakcióelegyet még 4 órán át 25 — 30 °C-on kevertetjük, majd 600 ml vizet folyatunk hozzá és kevertetés után 10%-os sósavval kémhatását pH=7-re állítjuk be. A 2-(4'-klórfenoxi>2-metil-propionsav-kalciumsó kiválik az elegyből. Ezután az acetont 95 C feltét-hőfokig ledesztilláljuk, a maradékot melegen szűrjük és bő vízzel a konyhasótól és egyéb vízben oldódó szennyeződéstől kimossuk. 2000 ml-es visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 200 ml vizet, 84 ml koncentrált vegytiszta sósavat és 800 ml benzolt, majd kevertetés közben beadagoljuk a jól leszívatott fenti kalciumsót és az elegyet 30 percen át forraljuk. Ezután az oldatot választótölcsérbe visszük, a vizes fázist leválasztjuk, a benzolos oldatot 250 ml térfogatra töményítjük be. Ezután az elegyet megfelelő nagyságú széles szájú edénybe öntjük. A kristályosodó anyagot kevergetés mellett hűtjük, 2—3 órán át 5 °C-pn tartjuk, szűrjük és 2x40 ml hideg benzollal mossuk, majd leszívatjuk. A nedves kristályos termék halványsárgás színű, súlya 155 — 165 g, melynek a szárazanyag tartalma 141 g. Op. 120-122 °C. A nuccsnedves anyagot 140 ml benzolban újból feloldjuk, majd hűtjük, nuccsoljuk és 50—60 °C-on szárítjuk. Kapunk 129 g 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsavat. A kapott termék analitikai jellemzői a következők: Op.: 122-123 °C, Cl = 16,65% (elméleti érték: 16,5%), savszám=260 (elméleti érték: 260), hamu=0,02%, nedvességtartalom=0,3%, 4-klórfenol szennyezés <0,1%. A benzolos anyalúgból további 4—5 g termék nyerhető még ki. A kiadásért felel a Közgazda! 4. 500 ml-es keverővel, benyúló hőmérővel, csepegtető tölcsérrel és vízleválasztó feltéttel ellátott lombikba bemérünk: 100 g, a 2. példa szerint előállított 2-(4'-klórfenoxi)-5 -2-metil-propionsavat, 170 g benzolt, majd forrás közben 1 1/2 óra alatt becsepegtetjük az előzőleg elkészített 56 ml metanol és 3 g tömény kénsav elegyét. Beadagolás közben a keletkező vizet folya-10 matosan leválasztjuk. A becsepegtetés után még 1 órán át forraljuk a reakcióelegyet, majd ledesztillálunk annyi oldószert, hogy a belső hőmérséklet 80—82 °C legyen. A maradékot visszahütjük 20—25 °C-ra és szokásos módon mossuk, ezután benzolmentesítjük, majd 4 Hgmm-es 15 nyomáson frakcionáljuk. Főpárlatként 101 °C-on 92 g 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsavmetilésztert kapunk. A mosóvizekből 3 g 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsavat regenerálhatunk. Op.: 119-121 °C. 20 A főtermékként kapott 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsavmetilészter analitikai eredményei a következők: szappanosítási száma=246 (számított: 245), Cl= 14,7% (számított: 15,5%) a 10%-os alkoholos oldat színe=Zo (Pharm.Hung.VI.), 25 Cl- < 20

y/ml termék, SO4"" ~ < 50 y/ml termék, Fe, Pb, Zn < 10 y/ml termék, Cu < 5 y/ml termék, nö = 1,5089. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás tiszta 2-(4'-klórfenoxi)-2-metil-propionsav-3; nak, sóinak és rövidszénláncú alkil észtereinek előállítására és tisztítására azzal jellemezve, hogy célszerűen a reakcióelegyben előállított klóretont 4-klórfenollal reagáltatunk 30 °C alatti hőmérsékleten alkálihidroxid, valamint alkáliföldfémoxid és/vagy alkáliföldfémsó jelenlété-40 ben, a keletkezett 1 -(trikloro)-2-metil-2(4'-klórfenoxi)-propánt vízzel szobahőmérsékleten hidrolizáljuk, majd a kapott 2-(4'-klór-fenoxi)-2-metil-propionsav alkáliföldfémsóját izoláljuk és kívánt esetben ásványi savval benzol jelenlétében a szabad savat felszabadítjuk, majd kívánt 45 esetben alkohollal észterezzük, vagy sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakcióban alkálihidroxidként vízmentes nátriumhidroxidot alkalmazunk. 3. Az 1 és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosí-50 tási módja azzal jellemezve, hogy kloroformot hidegen oldunk acetonban, hozzáadunk 4-klórfenolt és az így kapott oldatot erőteljes keverés és hűtés mellett 30 °C alatti hőmérsékleten nátriumhidroxid, valamint alkáliföldfémoxid és/vagy alkáliföldfémsó acetonos szuszpenziójá-55 hoz adagoljuk és a továbbiakban az 1. igénypont szerint járunk el. 4. Az 1 és 2. igénypontok szerinti eljárás fognatosítási módja azzal jellemezve, hogy alkáliföldfémoxidként kalciumoxidot, alkáliföldfémsóként kalciumhalogenidet, elő-50 nyösen kalciumkloridot használunk. 5. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a termék alkáliföldfémsójából benzol jelenlétében ásványi savval szabadítjuk fel a szabad savat és kívánt esetben kipreparálás nélkül benzolos 65 oldatban végezzük az észterezést. igi és Jogi Könyvkiadó igazgatója 74-3037 — Dabasi Nyomda, Budapest —Dabas