162366. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan szubsztituált tiokarbaminsav-alkilészterek előállítására

7 162366 8 Előállítási példák A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa Jienil-ciklopentil-karbaminsav-{j3-diizopropilaminoetil)-tioészter-hidroklorid (a/eljárás) 335,6 g (1,5 mól) fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridnak 1100 ml toluollal készített, forrásban levő oldatához nitrogénatmoszférában keverés közben 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 242 g (1,5 mól) 0-djizopropilaminoetántiolnak és 152,3 g (1,5 mól) trietflaminnak450ml toluollal készített oldatát, és a reakciókeveréket 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után a reakciókeveréket leszívatjuk, a toluolos fázist háromszor 1000 ml 2 pH-ju vizes pufferoldattal kirázzuk, majd a szerves oldatot háromszor 200 ml 1:1 arányban hígított sósavval extraháljuk. A sósavas oldatot hűtés közben nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, és háromszor 500 ml kloroformmal kirázzuk. A kloroformos kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Maradékként világossárga olajként 456 g (az elméletinek 87,5%-a) fenil-ciklopentil-karbaminsav-(ß-diizopropilaminoetil)-tioésztert kapunk. A szokásos módon előállított hidroklorid 143-144° olvadáspontú. A savanyú oxalát 153-154° olvadáspontú (acetonból). Az 1. példával analóg módon a következő vegyületeket állítottuk elő: 2. példa Fenil-ciklopentil-karbaminsav-dS-metil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidroklorid Feríil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és (3-metil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 133-136°. 3. példa Fenil-cMopentÜ-karbammsav-(0-etü-izopropüaminoetil)-tioészter-hidroklorid Fenil-cíklopentil-karbaminsavkloridból és /3-etil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 152-153°. 4. példa Fenil-ciklopentil-karbaminsav-(/J-n-propil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidrobromid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból_és/ínpropil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 145-147°. 5. példa Fen il-ciklopentil-karbaminsav-(j3-n-butil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidroklorid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és 0-n-butfl-izo-propilaminoetántiolból. Op.: 154-156°. 6. példa Fenil-ciklopentil-karbaminsav-Oí-n-pentil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidroklorid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és/3-n-pentil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 147-149°. 7. példa Fenil-ciklopentiHiarbaminsav-(ß-n4\eptil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidroklorid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és 0-n-hexil-izopropUaminoetántiolból. Op.: 122-124°. 7/a. példa 20 v FenÜ-ciklopentil-karbarninsav-(0-ciklohexil-izopropÜ-aminoetil)-tioészter-hidroklorid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és 0-n-heptil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 148-150°. 8. példa Fenil-ciklopentil-karbaminsav-(p-ciklohexil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidroklorid 30 Fenfl-ciklopentU-karbaminsavkloridból és 0-ciklohexil-izopropüaminoetántiolból. Op.: 145-147^. 9. példa 35 Fenil-ciklopentil-karbaminsav-OJ-ciklopentil-izopropilaminoetil-tioészter-hidroklorid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és /3-ciklopentil-izopropüaminoetántiolból. Op.: 170-171°. 40 10. példa Fenil-ciklopentil-karbaminsav-(ß-krotil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidrobromid 45 Feríil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és 0-krotil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 167-169°. 11. példa 50 ;

FenÜ-ciklopentil-karbaminsav-(0-szek.-butil-izopropilaminoetil)-tioészter-hidrobromid Fenil-ciklopentil-karbaminsavkloridból és 0-szek.-butil-izopropilaminoetántiolból. Op.: 133-134°. 55 12. példa Fenil-ciklopentü-karbaminsav-((3-ciklohexén-(2>il-izopropil-aminoetil)-tioészter-hidroklorid Ferul-ciklopentil-karbaminsavkloridból és /3-ciklo-6Q hexén-(2)-il-izopropilaminoetántiolból. Op.:l

74-176°. 4