162357. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-pirazolopirimidin-(tiono)-foszfor(foszfon)savészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticidek és akaracidek
15 162357 16 XI Vili VI XVII XX XXII XIX n'3 = 1,5170 nj>' = 1,5515 Op.: 93 C Op.: 86 88 C Op.:44-46C° n*' =1,5354 Op.:60-62C° A kiindulási anyagot az alábbi módon állíthatjuk elő. 40 g 3-aminopirazolin és 108 g acetoacetaldehid demetilacetál 300 ml száraz etanollal készített oldatába a csapadék leválás befejeződéséig erős sósavgáz-áramot vezetünk. Ezt követően a csapadékot leszűrjük, 2 n nátriumhidroxid-oldattal eldörzsöljük, újra leszűrjük és szárítjuk. Kitermelés: 25 g XXX képletű vegyület (42%), olvadáspont: 209 C*. Elemzési eredmények C\H,ON3 -ra (mólsúly 149): számított: N 28,2% talált: ,N 28,1%. 2. példa 55 g 2-hidroxi-3-klór-7-metil-pirazolo (1.5a)-pirimidint feloldunk 300 ml acetonitrilben, és 3 órán keresztül keveijuk 50-60 ("*-on 45 g káliumkarbonáttal és 57 g 0,0-dietiltionofoszforsavészterkloriddal. tzután az elegvet vízbe önti ük, benzollal felvesszük, mossuk, szárítjuk és „szétdesztilláljuk". Kitermelés: 47 g (47%), olvadáspont: 54 C*. Elemzési eredmények C, , H,s O,N,01SP re (mólsúly 336): számított: N 12,5%, Cl 10,6%,, S 9,5%, P 9,2%, talált: N 11,9%, Cl 10,5%, S 10,0% P 9,7%. Haonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: Szerkezeti képlet száma: XXVIII XV XII Olvadáspont C 58-60 59 61 74 77 A 2. példában kiindulási anyagként alkalmazott vegyületet az alábbi módon állíthatjuk elő. 75 g 2-hidroxi-7-metil-pirazolo (1,5-a) pirimidint feloldunk 1600 ml jégecetben és 70 C*-on 38 g klórt vezetünk az oldatba. Az elegyet 30 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 40 g, 100 ml vízben oldott nátriumhidroxidot. Ezután az elegyet rövid időn át 90 C*-on melegítjük, majd lehűtjük, a csapadékot leszűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 62 g (67%) XXXI képletű vegyület. savészterkloriddal. Ezt követően az elegyet vízbe öntjük. benzollal felvesszük, mossuk, szárítjuk és „szétdesztilláljuk". Kitermelés: 42 g (55%) X képletű vegyület, amely 72 74 C°-on olvad. Elemzési eredmények C, , H, ,OjN,BrSP-re (mólsúlv 380): számított: N 11,1%, S 8,4%. P 8,2%, talált: N 11,0%, S 8.3%, P 8,3%. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 10 15 20 25 30 Szerkezti képlet száma XIII XVI XXI XVIII VII 40 45 50 55 3. példa 46 g, 200 ml acetonitrilben feloldott, illetve szuszpendált 2-hidroxi-3-bróm-7-metiI-pirazolo (1,5a) pirimidint éjszakán 60 át keverünk 22 g trietilaminnal és ii g U.U-dieültioiioioszlor-Olvadáspont (('*) 100 103 82 115 118 135 92 A kiindulási anyagként alkalmazott vegyületet az alábbi módon állíthatjuk elő. 45 g 2-hidroxi-7-metil-pirazolo (1,5 a)- pirimidint 1200 ml jégecetben összekeverünk 48 g brómmal. Az elegvet 20 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 24 g, 60 ml vízben oldott nátriumhidroxidot. Kzuután az elegyet rövid ideig 100 C°-on melegítjük, lehűtjük, a csapadékot leszűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 40 g (59%) XXXII képletű vegyület, olvadáspont: 186 C" (bomíás). Elemzési eredmények C7 H 4 ONjBr-re (mólsúlv 228): számított: N 18,4%, Br 35.1%, talált: N 18,7%, Br 35,2%. 35 SZABADAIMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az I általános képletű O-pirazolo-pirimidin(tiono)-foszfor(foszfon) savészterek előállítására ahol R | egyenes vagy elágazott szénláncú, 1 6 szénatomos alkil-gyököt jelent, R. 14 szénatomos alkil-gyököt vagy 1 6 szénatomos alkoxi-gyököt képvisel, R, jelentése hidrogén, klór- vagy brómatom és X jelentése oxigén- vagy kénatoni-, azzal jellemezve, hogy II általános képletű (tiono) foszfor (loszfon) savészterhaJogenideket ahol R,, R, és X a fenti jelentésű és Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom III általános képletű 2-hidroxipirazolopirimidin-származékokkal reagáltatunk - ahol R, a fenti jelentésű valamely savakceptor jelenlétében vagy a megfelelő alkáli-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsók alakjában. 2. Inszekticid, akaricid és nematockt szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként I általános képletű vegyületet tartalmaz - ahol R,, R2 R 3 és X az 1. igénypontban megadott jelentésű - 0,1-95 súly% koncentrációban vivőanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverve. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése parazitaölőszerek előállításráa, azzal jellemezve, hogy a kapott 1 általános képletű vegyületet ahol R,, R,, R, és X az 1. igénypontban megadott jelentésű ismert módon, 0.1 95 súly% koncentrációban vivőanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverjük. 5 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740133, OTH, Budapest
