162354. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforsavészterek előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaracid és nematocid szerek
162354 „ 3 4 zet, alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogéneket, amelyek adott esetben halogénezettek lehetnek, így hexánt, ciklohexánt, petrolétert, ligroint, benzolt, toluolt, xilolt, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, mono-, dj- és triklóretilént. valamint klórbenzolt, étereket, így dietUétert metiletilétert izopropilétert, dibutilétert, etilénoxidot, dioxánt és tetrahidrofuránt, ketonokat, így acetont, metiletilketont, metilizobutilketont és metilizopropilketont, nitrileket, így acetonitrilt, propionitrilt, és akrilnitrilt, alkoholokat, így metanolt etanolt, izopropanolt, butanolt és etilénglikolt, észetereket, így etilacetátot és amilacetátot, savamidokat, így dimetilformamidot és dimetilacetamidot, valamint szulfoxidokat és szulfonokat, így demetilszulfoxidot és szulforánt. Az eljárásváltozatokat széles hőmérséklettartományban valósíthatjuk meg, általában azonban - 20 C*-on és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 10-100 C*-on végezzük a reakciót. A reagenseket lényegében ekvimoláris arányokban alkalmazzuk. A III általános képletben M1 előnyösen hidrogénatomot vagy alkálifématomot jelent, például nátrium- vagy káliumatomot. Az a) változatban alkalmazható benzilmerkaptánok példáiként megnevezzük az alábbiakat: benzilmerkaptán, 2-(vagy 4-) klór- (vagy bróm)-benzilmerkaptán, 2,4-(vagy 3,4- vagy 2,6-)diklór-benzilmerkaptán, 2,4,5- (vagy 2,3,6-) triklór-benzilmerkaptán, 2,4(vagy 2,5-) dimetil-benzilmerkaptán, 4-metoxi-benzilmerkaptán, 3-klór-4-metoxi-benzilmerkaptán, 4-metiltio- benzilmerkaptán, 4-metilszulfinil- benzilmerkaptán, 4-nitro- benzilmerkaptán, 4-cián- benzilmerkaptán és ezeknek a merkaptánoknak a nátrium- vagy káliumsói. Az a) eljárásváltozatot szükség esetén megvalósíthatjuk valamely savmeekötőszer jelenlétében, általában akkor, ha M1 hidrogénatomot jelent. Alkalmas savmegkötó'szerek az alkálifémek hidroxidjai, karbonátjai, hidrogénkarbonátjai és alkoholátjai, valamint a tercier aminők, így tnetilamin, dietilanilin és piridin. Ha a reakciót sav megkötőszer távollétében végezzük, a kívánt terméket nagyon tiszta állapotban és jó kitermeléssel kapjuk, ha először a megfelelő benzilmerkaptán sóját, előnyösen fémsóját képezzük, majd a sót reagáltatjuk a foszforsavdiésztermonohalogeniddel, A b) reakcióváltozattal olyan I általános képletű vegyületeket kapunk, ahol X jelentése oxigénatom. A IV általános képletben M2 előnyösen alálifématomot, így nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot jelent és az V általános képletben Hal jelentése előnyösen klór- vagy brómatom. A b) eljárásváltozatban alkalmazható benzilhalogenidek példáiként megnevezzük az alábbiakat: benzilklorid, vagy -bromid, 2-(vagy 4-) klór(vagy brómjbenzilklorid vagy -bromid, 2,4-(vagy 3,4- vagy 2,6~)diklórbenzilklorid vagy -bromid, 2,4,5-(vagy 2,3,6-)triklórbenzilklorid vagy -bromid, 2,4-(vagy 2,5-)dimetilbenzilklorid vagy- bromid, 4-metoxibenzilklorid vagy -bromid, 3-klór- 4-metoxibenzilklorid vagy -bromid, 4-metiltiobenzilklorid vagy -bromid, 4-metilszulfonilbenzilklorid vagy -bromid, 4-nitrobenzilklorid vagy bromid és 4-ciánbenzilklorid vagy -bromid. A c) eljárásváltozatban olyan I általános képletű vegyületeket kapunk, amelyekben X jelentése kénatom, míg a b) eljárásváltozatban olyan vegyületeket, amelyekben X oxigénatomot jelent. A VI általános képletű foszfinokat előnyösen állíthatjuk elő a VII képletű vegyület és a VIII általános képletű benzilmerkaptán reakciójával savmegkötőszer jelenlétében és valamely közömbös oldószerben vagy higítószerben. Ha a találmány szerinti hatóanyagokat kártevőirtószerként használjuk, előnyösen felhígítjuk őket vízzel, adott esetben miután oldószerekkel vagy hatásfokozó szerekkel kevertük össze őket. összekeverhetjük őket különböző 5 közömbös, gázalakú, folyékony vagy szilárd hígítószerekkel vagy hordozóanyagokkal, adott esetben hatáserősítő szerekkel, így felületaktív szerekkel, emulgátorokkal, diszpergálószerekkel, eloszlató anyagokkal és adhéziv anyagokkal a mezőgazdasági vegyszerek készítésében szokásos módon. ig A találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szemcsékké. Ezeket ismert módon állíthatjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, azaz folyékony vagy szilárd vagy gázalakú je hígítószerekkel vagy hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív szerekkel, azaz emulgálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel összekerjük. Ha vivőanyagként vizet használunk, szerves oldószereket is alkalmazhatunk segédoldószerként. 20 Folyékony hígítószerként vagy hordozóanyagként előnyösen aromás szénhidrogéneket, így xilolt, toluolt, benzolt, dimetilnaftalint vagy aromás naftákat, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, így klórbenzolokat, metilénkloridot, etilénkloridot vagy széntetrakloridot, alifás szénhidrogéneket, 25 így ciklohexánt vagy paraffinokat, például ásványplajfrakciókat, alkoholokat, így metanolt vagy butanolt, ketonokat, így acetont, metiletilketont vagy ciklohexanont vagy erősen poláris oldószereket, így dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot vagy acetonitrilt, valamint vizet haszon nálhatunk. Szilárd hígítószerként vagy hordozóanyagként előnyösen őrölt természetes ásványi anyagokat, így kaolint, anyagot, talkumot, krétát, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet vagy pedig őrölt szintetikus ásványi anyagokat, -M- így nagy diszperzitásu kovasavat, timföldet vagy szilikátokat alkalmazunk. Gázalakú hígítószerként vagy hordozóanyagként alkalmazhatunk aeroszol hajtógázokat, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázalakuak, így freont. •- Az emulgálószerek előnyös példái a nem-ionos és anionos emulgátorok, így polioxietilénzsírsavészterek, polioxietilénzsíralkoholéterek, például alkilarilpoliglikoléterek, alkilszulfonátok és arilszulfonátok és előnyös diszpergálószerek a lignin, szulfitszennylúgok és metilcellulóz. „ | A találmány szerinti hatóanyagokat szükség esetén összekeverhetjük egyéb mezőgazdasági vegyszerekkel, így inszekticidekkel, nematocidokkal, fungicidekkel (beleértve az antibiotikumokat is), herbicidekkel, növekedést szabályozó anyagokkal, trágyákkal és trágyázószerekkel. ^ így a találmány olyan inszekticid, akaricid vagy nematocid készítményt nyújt, amely hatóanyagként I általános képletű vegyületet tartalmaz hígítószerekkel vagy hordozóanyagokkal összekeverve. Ha folyékony hígítószereket vagy hordozóanyagot használunk, a készítmény előnyösen vala-S5 mely felületaktív szert tartalmaz. A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyag koncentárcióját a készítmény alakjától, az alkalmazás módjától, tárgyától, idejétől és helyétől és a fertő-80 zöttség mértékétől függően változtathatjuk. A találmány szerinti hatóanyagokat önmagukban vagy készítményeik alakjában alkalmazhatjuk, így folyékony készítmények, emuigálható folyadékok, koncentrált emulziók, nedvesíthető porok, oldható porok, olajos készítmények, Cg aeroszol készítmények, paszták, füstölőszerek, porok, részecskék, bevont részecskék vagy tabletták alakjában. Ha a találmány szerinti hatóanyagokat azokra a helyekre, ahol a kártékony rovarok, atkák vagy nematodák előfordulnak közvetlenül vagy valamely berendezés segítségével vihet-70 jük fel porlasztással, inkrusztalassal, füstöléssel, beszórással, összekeveréssel, füstöléssel, injektálással vagy porral való bevonással. A találmány szerinti hatóanyagokat az úgynevezett „ultra-low-volume" eljárással is alkalmazhatjuk. Ekkor akár 95%-os hatóanyagkoncentrációkat is használhatunk vagy 75 - a hatóanyagot önmagában is alkalmazhatjuk. 2
