162353. lajstromszámú szabadalom • 2-acilamino-1,3,4-tiadiazol-(TI)-on- származékokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

162353 4 2- amino- 4-hetpil- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (1- propil- butil)-1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4-( 2- etil-hexil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (1- metil- dodecil)-1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- benzil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4-(4- klór- benzil) -1,3,4-tiadiazolon- (5) 2- amino-4- (2,4,5- triklórbenzil) -1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4- trifluormetil- benzil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (1- fenil- etil) -1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (3- fenil- propil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- ciklopropil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- ciklopentil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- ciklohexil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- fenil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4- klór- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (3,4- diklór- fenil)-1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4- bróm- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4- fluor- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4-jód- fenil) -1,3,4-tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4- metil- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (4- trifluormetil- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- (2- klór- 4- trifluormetil- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- amino- 4- metil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) 2- amino- 4- etil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) 2- amino- 4- izopropil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) 2-amino- 4- butil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) 2- amino- 4- izobutil- 1,3,4- tiadiazol-tion- (5) 2- amino- 4- ciklopentil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) 2- amino- 4- ciklohexil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) 2- amino- 4- benzil- 1,3,4- tiadiazol- tion- (5) A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű 2- amino- 1,3,4- tiadiazol(ti)-on- (5)- származékok nagyrészt még nem ismertek.Eló'állításukra a7 aláhhi irodalmi helyet adjuk meg ,.Five-Membered Heterocylec Compounds, With Nitrogen and Sulfur or Nitrogen, Sulfur and Oxygen", 153-173. oldalak (1952), az A. Weissberger „The Chemistry of Heterocyclic Compounds", Interscience Publishers, New York sorozatban. Ezeket a kiindulási anyagokat előnyösek foszgén vagy tiofoszgén és 1- szubsztituált tioszemikarbazidok vízben megvalósított reakciójával állítjuk eló' (lásd a P 19 538 11.5 alapszámú NSzK-beli szabadalmi bejelentést.) A kiindulási anyagként alkalmazott karbonsavszármazékokat a (III) általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben R' eló'nyösen 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható karbonsavszármazékok példáiként megnevezzük az alábbiakat: acetilklorid, acetilbromid, propionilklorid, propionilbromid, butiroilklorid, izobutiroilklorid, ciklopentánkarbonsavklorid, krotonoilklorid, akrilsavklorid, ciklopropánkarbonsavklorid, valeroilklorid, ciklohexánkarbonsavklorid, valamint acetanhidrid, propionsavanhidrid, vajsavanhidrid, izovajsavanhidrid és valeriánsavanhidrid. Ezek a karbonsav-származékok ismertek az irodalomból. A 2- amino- 1,3,4- tiadiazol- (ti)-on(5)- származékok és karbonsav-származékok reakcióját megvalósíthatjuk hígítószerrel vagy anélkül. Eló'nyösen valamely hígítószerben dolgozunk. Hígítószerként az összes olyan szerves oldószer szóbajön, amely nem lép reakcióba a karbonsav-származékokkal, így például a szénhidrogének, így benzin, ligroin, hexán, benzol, toluol; klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, kloroform, széntetraklorid és klórbenzol; nitrált szénhidrogének, például nitrobenzol; éterek, így dietiléter, dibutiléter. tetrahidrofurán és dioxán; ketonok, így aceton, metilizopropilketon, acetofenon és ciklohexanon; továbbá a fenti oldószerek tetszőleges elegyei. Általában nem szükséges savmegkötőszert alkalmazni, azonban a reakciót megvalósíthatjuk savmegkötőszer jelenlétében is. Savmegkötőszerként alkalmazhatunk szerves bázisokat, így alkáliföldfémhidroxidokat, például kalcium- és báriumhidroxidot, alkálifém- vagy alkáliföldfémkarbonátokat, így nátriumkarbonátot, káliumkarbonátot és kalciumkar"bonátot, valamint tercieraminokat, így trietilamint, N,N-dimetilanilint és piridint. A savmegkötó'szert katalitikus mennyiségben, sztöchiometrikus mennyiségben vagy feleslegben is alkalmazhatjuk. 5 A

reakcióhó'mérsékletet széles határok között változtathatjuk. Általában -20 C* és • 200 &, előnyösen 0 C és 180 C* közötti reakcióhőmérsékletet alkalmazunk. Általában normál nyomáson dolgozunk, a reakciót azonban megvalósíthatjuk lezárt edényben is, megnövelt nyo 10 máson. A 2- amino- 1,3,4- tiadiazol- (ti)- on- (5)-származékok és karbonsav-származékok reakcióját önmagában ismert módon végezzük, például úgy, hogy a két komponens ekvimoláris mennyiségeinek oldatát visszafolyató hűtő alatt több órán 15 keresztül forraljuk. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például az oldószer ledesztillálásával, vízbe öntésével, szűréssel és átkristályosítással. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek példái az alábbiak: 20 2- propionilamino- 4- metil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- acetilamino- 4- etil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- etil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- butirilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 25 2- izobutirilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- (1- metil- butiril)- amino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- (1,1,- dimetíl- propionil)- amino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- (1,1- dimetil- valeroil)- amino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon-30 (5) 2- (1- metil- akril)- amino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon (5) 2- krotonilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- (2,2- dimetil- akril)- amino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon(5) 35 2- ciklopropilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- ciklopentilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- ciklohexilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- propil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- izopropil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 40 2- propionilamino- 4- butil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- izobutil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- szék.- butil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4-heptil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (1- propil- butil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 45 2- propionilamino- 4- (2- etil-hexil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (1- metil- dodecil)- 1,3,4- tiadiazolon(5) 2- propionilamino- 4- benzil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (4- klór- benzil- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 50 2- propionilamino- 4- (4- butil- benzil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (2,4,5- triklór- benzil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (4- trifluormetil- benzil)- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 55 2- propionilamino- 4- (1- fenil- etil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (3- fenil- propil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2-propionilamino- 4- ciklopropil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- ciklopentil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- ciklohexil- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 60 2- acetilamino -4 - fenil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- fenil- ,3,4- tiadiazolon- (5) 2- izobutirilamino- 4- fenil- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- (1- metil- butiril)- amino- 4- fenil- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 2- (1,1- dimetil- propionil)- amino- 4- fenil- 1,3,4- tiadiazolon-65 (5) 2- (1,1- dimetil- valeroil)- amino- 4- fenil- 1,3,4- tiadiazolon(5) 2- ciklopropilamino- 4- fenil- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (4- klór- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 70 2- propionilamino- 4- (3,4- diklór- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon(5) 2- propionilamino- 4- (4- bróm- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (4- fluor- fenil) -1,3,4- tiadiazolon- (5) 2- propionilamino- 4- (4-jód- fenil)- 1,3,4-tiadiazolon- (5) 75 2- propionilamino- 4- (4- metil- fenil)- 1,3,4- tiadiazolon- (5) 2