162333. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-3-[(O-halogénbenzil)-oxi]-piridinek előállítására

5 162333 6 49,5 g (100%) 2- acetamido- 3-|(o- brómbenzil)- oxi|- piridint kapunk. Olvadáspontja 157-159 C*. vli A c) művelettel kapott terméket a 2. példa c) szakaszában icirt módon elszappanosítva 41 g 2- amino- 3- |(o- bróm- 5 benzil) oxil- piridint kapunk. Olvadáspontja 105-107 C*. 4.példa 2- Amino- 3- |(o- brómbenzil)- oxi|-piridin 10 a) 5,5 g (0,05 mól) 2- amino- 3- piridinol 80 ml vízmentes metanollal készült oldatához 10 perc alatt szobahőmérsékleten hozzáadjuk 2,7 g (0,05 mól) nátriummetoxidnak 20 ml jg vízmentes metanollal készült oldatát. Egy órai forralás után az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradék félig szilárd, nagyon nedvszívó anyag. Szobahőmérsékleten 5 órán át 5 ml ecetsavanhidriddel rázatva fokozatosan szemcsés tömeggé ala-| kul át. Szűréssel elválasztva 4,3 g terméket kapunk. Ezt l&tí 20 ml vízmentes etanolból átkristályosítva2,5 g nyers 3- hidroxi-2- acetamido- piridin- nátriumsót kapunk. Olvadáspontja 275-278 C*. b) 4,2 g (0,0 24 mól) a) szakasz szerint készült nátriumsó 50 ml vízmentes metanollal készült oldatához hozzáadjuk 6,0 g 25 (0,024 mól) o-brómbenzilbromid 5 ml vízmentes metanollal készült oldatát, és a reakciókeveréket 2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd 200 ml jeges vízbe öntjük. A csapadékot szűréssel elválasztva és megszárítva 5,3 g nyers terméket kapunk. Ezt ciklohexánból átkristályosítva 1.6 g 2- -JQ acetamido- 3- I(o- brómbenzil) -oxi|- piridint kapunk.Olvadáspontja 157-159 C*. c) A b) művelettel kapott terméket a 2. példa c) szakaszában leírt módon elszappanosítva 1,3 g 2- amino- 3- [(o- brómbenzil)- oxi]-piridint kapunk. Olvadáspontja 105-107 C*. 35 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű új 2- amino- 3- |(ohalogén-benzil)-oxi]-piridinek előállítására - ebben a képletben X bróm- vagy jodatomot jelent - azzal jellemezve, hogy a (II) képletű 2- amino- 3- piridinolt, annak egy acilezett származékát vagy ezek alkálifémsóját egy alkálibázis jelenlétében egy (VI) általános képletű O-halogénbenzilhalogeniddel reagáltatjuk - ebben a képletben X bróm- vagy jodatomot és X' halogénatomot jelent, majd ha az így kapott termék acilcsoportot tartalmaz, azt elszappanosítással eltávolítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy alkálibázisként egy alkálifémalkoxidot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 2- amino- 3- piridinolt vagy származékát és az o-halogénbenzilhalogenidet 0,8:1 és 1,3:1 közötti mólarányban használjuk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 2- amino- 3-piridinol (III) vagy (IV) általános képletű acilezett származékát használjuk - ebben a képletben R2 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent -. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy olyan (III) vagy (IV) általános képletű acilezett származékot használunk, amelynek képletében R2 metilcsoportot jelent. 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a 2- amino- 3-piridinol származékaként annak (IX) általános képletű acilezett alkálifémsóját használjuk - ebben a képletben M alkálifémet jelent, és R2 a fenti jelentésű -. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy o-halogénbenzilhalogenidként o- brómbenzilhalogenidet használunk. 2 lap 9 képlettel A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 740109, OTH, Budapest