162318. lajstromszámú szabadalom • Eljárás delta2-pirazolin-1-karbonsavamidok n-benzolszulfonil- származékainak előállítására
162318 g lo nyomáson, 50 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten lepároljuk. A maradékot 1000 ml 40-50 C°-os 2,5%-os vizes ammó-' nia-oldatban oldjuk, az oldatot aktív szénnel derítjük, szűrjük, a szürletet sósavval pH = 8 értékre savanyítjuk, majd aktív szénnel ismét derítjük. A kapott színtelen oldatot 6000 5 ml vízzel hígítjuk és 0,5%-os sósavoldattal pH = 6 értékre" savanyítjuk. 16 g (91%) N-(p-toluolszulfonil)- 4-etil-5-n-propil- A2 -pirazolin-1-karbonsavamidot kapunk; o.p.: 127-129 C°. 12. példa 100 g N-benzolszulfonil-karbamid, 46 g 3-metil- A2 -pirazolin és 1000 ml dioxán elegyét 6 órán át forraljuk. A 15 terméket a 9. példában leírt módon különítjük el. 119 g (89%) N-(benzolszulfonil)- 3-metil- A2 -pirazolin- 1-karbonsavamidot kapunk; o.p.: 145-147 C°. 13. példa 20 100 g N-benzolszulfonil-karbamid, 43 g 5-metil- A2 -pirazolin és 900 ml dioxán elegyét lassú ütemben forrásig melegítjük. Ezalatt az N-benzolszulfonil-karbamid feloldódik, majd megindul az N-benzolszulfonil-karbamid- 5-metil- As - 26 pirazolin molekulavegyület kiválása. A molekulavegyületet 2,5 órán át az elegy forráspontján melegítjük. A molekular vegyületből ammónia hasad le, és N-(benzolszulíbnü>5-metil-A2 -pirazolin—1-karbonsavamid képződik. A terméket a 9. példában leírt módon különítjük el, azzal a 30 különbséggel, hogy az ammóniás oldatot pH = 4 értékre savanyítjuk. 52,8 g (39,5%) tiszta terméket kapunk; o.p.: 109-111 C°. i 14. példa 36 60 g N-benzolszulfonil-karbamid 700 ml dioxánnal készített oldatához 38,5 g 3,5,5-trimetil- A2 -pirazolint adunk, és az elegyet 50 C°-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten kristályos molekulavegyület válik ki, amely az egyes kom- 40 ponenseket 1:1 mólarányban tartalmazza. Ha az elegyet tovább forraljuk, a molekulavegyületből ammónia hasad le és N-(benzolszulfonil) -3,5,5-trimetil- A2 -pirazolin-l-karbonsavamid képződik. A reakcióelegyből hűtés hatására 55,8 g (63%) tiszta, kristályos termék válik ki; o.p.: 208-211 C°. 46 15. példa A 14. példában leírt módon 3,5,5-trimetil- A2 -pirazolint 50 N-benzolszulfonil-karbamiddal reagáltatunk, A reakcióelegyből csökkentett nyomáson lepároljuk a dioxánt. A száraz maradékot 120 ml 30 C°-os 1%-os vizes ammóniaoldatban oldjuk. A kapott oldatot sósavval pH = 8 értékre semlegesítjük, majd aktív szénnel derítjük. Az elegyet 66 szűrjük, a szürletet vízzel 5000 ml-re hígítjuk, majd a kapott oldatot 0,5%-os sósavoldattal pH = 7 értékre semlegesítjük. 69,4 g (78,3%) N-(benzolszulfonil)- 3,5,5-trimetil- A2 -pirazolin-1-karbonsavamidot kapunk; o.p.: 209-211 C*. 60 16. példa 60 g N-benzolszulfonil-karbamid, 40 g 3,5,5-trimetil- A2 pirazolin és 1200 ml klórbenzol elegyét 5 órán át 110 C°-on 66 tartjuk. A klórbenzolt csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot a 14. példában leírt módon feldolgozzuk. 56 g (63,2%) N-(benzolszulfonil)- 3,5,5- trimetil-A'-pirazolin-1-karbonsavamidot kapunk; o.p.: 208-210 C°. 17. példa A 16. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy klórbenzol helyett azonos mennyiségű toluolt hasz- '76 nálunk fel. 61.4 g (69.3%) N-(benzolszulfonU)-3.5.5-trimeti]A2 -pirazolin- 1-karbonsavamidot kapunk; o.p.: 208-210 C°. 18. példa 70,5 g 4-etil-5-n-propil- A2 -pirazolin, 100 g N-benzolszulfonil-karbamid és 900 ml dioxán elegyét forrásig melegítjük. Az elegyből 70-75 C-on a komponenseket 1:1 mólarányban tartalmazó molekulavegyület válik ki, amely 2,5 órás forralás után N-(benzolszulfonil)- 4-etil-5n-propil A2 -1 pirazolin- 1-karbonsavamiddá alakul. A termék oldódik a közegben. A reakcióelegyből a terméket all. példában leírt módon választjuk el, azzal a különbséggel, hogy az ammóniás oldatot pH = 5,5 értékre savanyítjuk. 152 g (90,7%) tiszta terméket kapunk; o.p.: 119-120 C°. 19. példa 500 ml dioxánhoz 56,3 g N-(p-klór-benzolszulfonil)-karbamidot és 17 g A2 -pirazolint adunk, majd az elegyet az 1 .példában leírt módon kezeljük. A terméket az 1. példában leírt módon választjuk el azzal a különbséggel, hogy az ammóniás oldatot 0,5%K>S sósavoldattal pH =4,5 értékre savanyítjuk. 51 g (73,9%) N-(p-klór-benzolszulfonil)- A2 -t>irazolin-1- karbonsavamidot kapunk; o.p.: 183-185 C°. 20. példa 13 g 5-metil- A*-pírazolin 400 ml dioxánnal és 100 ml toluollal készített oldatához 35 g N- (p-klór-benzolszulfonil)karbamidot adunk, az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet az ammóniaképződés megszűnéséig (kb. 1,5-2 órán át) forraljuk. Az-oldószereket csökkentett nyomáson (10-20 Hgmm-en) lepároljuk, és a maradékot 300 ml 2%-os vizes ammónia-oldatban oldjuk. A kapott oldatot 1800 ml vizzel hígítjuk, 0,5%-os sósavoldattal pH = 7-7,5 értékre semlegesítjük, aktív szénnel derítjük, szűrjük, és a szürletet sósavval pH = 4,5 értékre savanyítjuk. 41 g (91,1%) N-(p-klór-benzolszulfonil> 5-metil- A2 -pirazolin-1-karbonsavamidot kapunk; o.p.: 113-115 C°. 21. példa 22 g p-klór-benzolszulfonil-izocianát 500 ml klórbenzollal készített oldatába 9 g 5-metil- A2 -pirazolint csepegtetünk olyan ütemben, hogy az elegy ne melegedjék 20 C°-nál magasabb hőmérsékletre. Ezután az oldatot lassú ütemben, 2 óra alatt 80 C*-ra melegítjük, majd 15 percig 80 C*-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 3 x 500 ml 1%-os vizes ammóniaoldattal extraháljuk, és az egyesített lúgos oldatot aktív szénnel derítjük. A derített oldatot 2 %-os ecetsavoldattal pH = 4,5 értékre savanyítjuk. 23 g (69%) N-p-klórbenzol-szulfonil)- 5-metil- A2 -pirazolin -1- karbonsavamidot kapunk;o.p.: 113-115 C°. 22. példa 70,4 g N-(p-klór-benzolszulfonil)- karbamid, 38 g 3,5,5-trimetil- A2 -pirazolin és 750 ml dioxán elegyét forrásig melegítjük. Az N-(p-klór-benzolszulfonü> karbamid oldódása kb. 40 C°-on indul meg, majd kb. 75-80 C*-on a komponenseket 1:1 mólarányban tartalmazó molekulavegyület válik ki. A molekulavegyület 2 órás forralás után ammóniavesztéssel; N-(p- klór-benzolszulfonil)- 3,5,5-trimetil- A2 -pirazolin -1-kar- < bonsavamiddá alakul. A terméket a 15. példában leírt módon különítjük el. 83 g (84%) tiszta terméket kapunk; o.p.: 158-160 C°. 5
