162305. lajstromszámú szabadalom • O-feniléndiaminszármazékokat tartalmazó gombaölőszerek előállítására

16230b 3 amelyek okihatóvá váltak a szabad hitiroxilcsoportoknuk etiténoxiűos kondenzáció útján való éterezésével. Előnyös • nemionos típusú szerek használata, mert ezek nem érze kények elektrolitokkal szemben. Amikor emulzióra van szükség, a találmány szerinti hatóanyag a diszpergálőszerben vagy ezzel a szerrel össze leró' oldószerben oldva, önemulgáló koncentrátum alakjában használható, egyszerűen víz hozzáadásával elkészítve a használatra kész permetlevet. Az (U általános képletű új termékeket előnyösen hektoliterenkint 0,1 g 50 g hatóanyagot tartalmazó permetléként alkalmazzuk. A következő példák szemléltetik nem korlátozó jelleggel a találmány szerinti készítmények hatóanyagainak előállítását /. pel Ja 25 ml víz és 4.5 g ecetsav elegyében szuszpendált 5,85 L. 1,3-dieto.\ikarbonil-2-metil-izotiokarbamiilhoz 20 C*-on egyszerre hozzáadunk 4,5 g 2-etoxikarbonilainino-anilint, és 20 ("*-on keverjük a gázfejlődés megszűntéig. Ezután a reakciókeveréket 100 ml vízzel hígítjuk, a kivált csapadékot szűrőn elválasztjuk, kétszer 100 ml vízzel és háromszor 50 ml petroléterrel mossuk, majd 0.5 torr nyomáson 20 0*-on szárújuk. Ilymódon 9g 1- l2-etoxikarbonilaminofenil)-bisz-2,3-etoxikarbonil-guanidint kapunk. Olvadáspontja 105 ('*. A 46 ('* olvadáspontú 1,3-dietoxíkarbonil-2-metil-izotiokarbamid előállítható klórhangyasav-etilészternek 2-metilizotiokarbamiddal való reagáltatásával. A 84 ("* olvadásponú 2-etoxikarbonilamino-anilin előállítható (h. Rudolph eljárása szerint |Ber. LLJ295 (1879>|. 2, példa 5,1 g 1.3-dimetoxikarbonil-2-metil-i/otiokarbaniid és 4.5 g 2-etoxikarbonilanuno-anilin keverékét 25 ml víz és 4.5 g ecetsav elegyében 20 C* körüli hőmérsékleten a gázfejlődés megszűntéig keverjük. Kzután a reakciókeveréket az 1. példában leírt módon kezeljük. így 6,2 g l-(2-etoxikarbonilamino-fenil )-bisz-2,3-metoxikarbonil-guanidint kapunk. Olvadáspontja 150 0*. A 100 ('* olvadáspontú t,3-dunetoxikarbonil-2-metilizotiokarbamid előállítható klórhungyasav-metilészter és 2-rnetil-izotiokarbamid reakciójával. .>'. pélJa 62 ml víz és 10.8 ml ecetsav elegyében szuszpendált 12.9 g 1.3- dimetoxikarbonil-2- metil-izotiokarhamidhoz keverés közben egyszerre hozzáadunk 8.5 g 2- amino-formanilidot. és a rekaciókeveréket 20 ("" körüli hőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A reakcióközeg végül egy tömeggé áll össze, ezt 150 ml vízzel hígítjuk, és tovább keverjük a gázfejlődé, megszűntéig. A csapadékot szűrőre visszük, kétszer 150 ml acetonnái mossuk, és szárítjuk. így 14,9 g l-(2-formi]amin" -fenil)- bisz-2,3- metoxikarbonil-guanidint kapunk. Olvada pontja 216 C*. 4. pélJa 50 ml víz és 9 ml ecetsav elegyében szuszpendált 10,3 g. l,3-dimetoxikarbonil-2-inetil-izotiokarbamidhoz keverés közben egyszerre hozzáadunk 7,5 g 2-aminoacetanihdet. és ezt ,i keveréket 20 C körüli hőmérsékleten keverjük. A keverék megsűrűsödik, és néhány perc alatt egy tömeggé áll össze Ekkor 100 ml vizet adunk hozzá, és a gázfejlődés megszüli téig (kb. 5 óra hosszat) folytatjuk a keverést; majd éjjelen a' állni hagyjuk. A csapadékot szűrőre vis;zük. és sorhai háromszor 100 ml vízzel, kétszer 50 ml acetonnal és kétszc 100 ml 40-65 0" forráspontú petroléterrel mossuk. Szánta után 13 g 1- (2-acetamido -fenil)-bisz- 2,3 -iiieloxikarbonil guanidint kapunk. Olvadáspontja 175 C*. 2 .\ pvlua 100 ml víz és 9 ml ecetsav elegyében szuszpendált I 1.6, 2-heptaiioilamino-anihnt (olvadáspontja 94 (") és 10.9 ^ I 'í-dimetoxikarlionil-T-metil-izotiokai'baniidot 4 óra hossz ,' 20 (* körüli hőmérsékleten keverünk, majd 50 ml etanolt Aliink no/za, hogy a közeg lolyekonyabba valjek, a keverési további 15 órán át folytatjuk. A csapadékot szűrön való elválasztása és szárítása után izopropilalkoholból átkristályosít |uk. Nymodon 11 g 1- (2- heptanoilannno- fenil) -bisz-2.3-nietoxikarbonil -auanidint kapunk. Olvadáspontja 101-102 <-. t). pélJa Az 5. példa szerint eljárva, 14,5 g 2- hexanoilaminoanilinból és 14.5 g 1,3- dimetoxikarbonil-2- metil-izotiokarbamidból előállítottunk 18,2 g 1- (2-riexanoilamíno-lenil)bisz-2.3- metoxikarbonil-guanidint. Olvadáspontja 119 C". 7. pélJa 10.3 g 1,3- dimetoxikarbonil-2- metil- izotiokarbamid és 8,2 g 2- propionamido-anilin keverékét 50 ml víz és 9 g ecetsav elegyében 20 C° körüli hőmérsékleten a inetilnierkaptan fejlődés megszűntéig keverjük. A reakciókeveréket 50 ml vízzel hígítjuk., még 4 óra hosszat keverjük, majd a csapadékot szűrön elválasztjuk. A terméket kétszer 100 ml vízzel, majd háromszor 100 ml petroléterrel mossuk, majd csökkentett nyomáson szárítjuk. Így 15 g nyers kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 145 C I tanolból átkristályosítva 13.5 g 1- (2- pru,pionamido-ftnil)- bisz-2.3- metoxikarbonil-guanidint kapunk. Olvadáspnntia 149 < ' Akiindulási anyagként használt 123 ("* olvadáspontú 2-piopioiiaiii.do-aniIin előállítható propjonanhidrid és o-feniléndiamin reakciójával. A*, példa 10.3 g 1.3- dimetoxikarbonil-2- metil- izotiokarbamid és 8,9 g 2-hutiramído-anilin keverékét 50 ml víz és 9 g ecetsav elegyében 20 ('* körüli hőmérsékleten a gázfejlődés megszűntéig keverjük. Ezután a reakciókeveréket az 1. példában leírt módon kezeljük. Ilymódon 13.2 ÍI l-(2-butiramido fenil)- bisz-2.3- metoxikarbonil-guanidint kapuiiK Olvadáspontja 139 C*. A kiindulási anyagként használt 134 ('* olvadáspontú 2-butiramido-anilint előállíthatjuk vajsavanhidrid és o-feniléndiamin reakciójával. V ll.pélJák A 8. példa szerint eljárva a megfelelő kiindulási anyagokból előállítjuk az I általános képlet szerinti termékeket. I bben a képletben az egyes szimbólumok jelentése a következő: Példa R R Olvadáspont (Kotler) C* 9. CH, OCH, 142 10. CH, CH.CHÍCH,). 143 11. CH, "(CH,),CH, 132 12. pélJa Toluol és acetofenon egyenlő arányú elegyének 65 résznyi mennyiségében feloldott 25 rész 1- (2-acetaniido-fenil)- bisz-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65