162275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridinkarbonsavak előállítására
5 162275 6 ami megtelel 86% elválasztott hozamnak 96% kinolin-átalakulásra vonatkoztatva. A kapott nikotinsav tiszta fehér volt. tisztasága 99,8%. 5. példa 155 ml űrtartalmú titán reaktorcsövön 305 C°-on és 120 att nyomáson átbocsátottunk 4720 g 6,4% 2-metil-5-etilpiridint és 33% salétromsavat tartalmazó keveréket. Az időtartam 24 perc volt, a tartózkodási idő 0,92 perc. 4090 g folyékony reakcióterméket kaptunk. A maradékot, 630 g-ot (13,3%) gázként kibocsátottuk. A reakciótermék salétromsav tartalmát bepárlással 25%-ra állítottuk be, és a terméket 0 C°-ra hűtöttük, Ekkor 394,7 g nikotinsav-hidronitrát kristályosodott ki 66,3% nikotinsavtartalommal. Ezt a terméket centrifugálással e4válaszottt«k a savas anyalugtól (870 g). Az anyalug további 30 g nikotinsavat tartalmazott. Az anyalug izocinkomeronsav tartalma 0,25% volt. A kapott 394,7 g nikotinsav-hidronitrátot 1200 g vízben oldottuk, az oldatot 95 C°-ra melegítettük, és 287,0 g metil-etilpiridin hozzáadásával a pH-ját 3,3-ra állítottuk be. Lehűlés után a felszabadult, kikristályosodott nikotinsavat kicentrifugáltuk, és megszárítottuk. így 204 g nikotinsavat kaptunk. A kiindulási 2-metil-5-etil-piridinre számítva ez 95% átalakulásnak felel meg 70,0% elválasztott hozammal. Az' összes hozam (elválasztott nikotinsav és az anyalugban maradt nikotinsav) 95,0%: volt. A két anyalugot egyesítettük, és így még 73 g nikotinsavat és 302,0 g 2-metil-5-etil-piridint tartalmazott. Az egyesített anyalugokat salétromsavval ismét kiegészítettük a kiindulási koncentrációra és mennyiségre. A kiindulási koncentrációra és mennyiségre kiegészített oldatot a fentebb leírt módon reagáltattuk, és feldolgoztuk. 248,0 g nikotinsavat kaptunk, ami 95,0%-átalakulásnál 84,0% elválasztott hozamnak felel meg. Az így kapott nikotinsav tiszta fehér volt. Tisztasága 99,6%. volt. 6. példa 30,5 ml űrtartalmú titán reaktorcsövön 330 C"-on és 280 att nyomáson átbocsátottunk 4720 g (4000 ml) 6,4% 2-metil-5-etil-piridinből és 33% salétromsavból álló keveréket. Az időtartam 12 perc, a tartózkodási idő 5,5 mp volt. 4090 g folyékony reakcióterméket kaptunk. A maradékot, 630 g-ot (13,3%) gázként elvezettük. A reakciótermék salétromsavtartalmát bepárlással 25%-ra állítottuk be, és a terméket 0 C°-ra hűtöttük. Ekkor 394,7 g nikotinsav-hidronitrát kristályosodott ki 66,3% nikotinsavtartalommal. Ezt a terméket centrifugálással elválasztottuk a savas anyalugtól (870 g). Az anyalug további 30 g nikotinsavat tartalmazott. Az anyalug izocinkomeronsav tartalma 0,25% volt. A kapott 394,7 g nikotinsav-hidronitrátot 1200 g vízben oldottuk, 95 Cc -ra melegítettük, és 287,0 g 2-metil-5-etil-piridin hozzáadásával a pH-ját 3,3-ra állítottuk be. Lehűlés után a felszabadult, kikristályosodott nikotinsavat kicentrifugáltuk, és megszárítottuk. így 204 g nikotinsavat kaptunk. A kiindulási 2-metil-S-etil-piridin 95%-os átalakulására számítva ez 70,0% elválasztott hozamnak felel meg. Az összes hozam (elválasztott nikotinsav és az anyalugban maradt nikotinsav) 95,0% volt. A két anyalugot egyesítettük, és így még 73 g nikotinsavat és 302,0 g 2-metil-5-etil-piridint tartalmazott. Az egyesített anyalugot salétromsavval ismét kiegészítettük a kiindulási koncentrációra és mennyiségre. Az így. kapott oldatot a fentebb leírt módon reagáltattuk, és feldolgoztuk. 248,0 g nikotinsavat kaptunk, ami 95,0% átalakulásnál 84,0% elkülönített hozamnak felel meg. A kapott nikotinsav tiszta fehér volt. Tisztasága 99,6%. volt. 7. példa 35 ml űrtartalmú -75 cm hosszú titán reaktorcsövön 300 C°-on és 180 att nyomáson 3 mp tartózkodási idővél átbocsátottunk 4500 g 8%; izokinolint és 32% salétromsavat (megfelel 2 mól sálét rom savfeleslegnek az elméletileg szükséges mennyiségen felül) tartalmazó keveréket. 4020 g 5 folyékony nyersterméket kaptunk. A maradék 480 g-ot gázként kibocsátottuk. A reakcióterméket 30% szabad salétromsavtartalmura állítottuk be, és 0 C°-ra hűtöttük. 388 g nikotinsav-hidronitrát kristályosodott ki 66,3% nikotinsavtartalommal, ezt elválasztottuk a savas anyalugtól. Az 10 anyalug további 44,0 g nikotinsavat tartalmazott. A 388 g nikotinsav-hidronitrátot 1360 g vízben feloldottuk, és 95 C°-on izokinolinnal beállítottuk 3,1 pH értékre. 4 Cc -ra való lehűtés után a kikristályosodott nikotinsavat kicentrifugáltuk, és megszárítottuk. 199 g nikotinsavat 15 kaptunk. Ez 96% átalakulásnál 60,5%- elválasztott hozamnak felel meg. Az összes hozam (elválasztott nikotinsav és az anyalugban maradt nikotinsav) 91,0% volt. A savas és a bázistartalmu anyalugot egyesítettük, és salétromsavat és izokinolint hozzáadva helyreállítottuk a kiindulási kon-20 centrációt és mennyiséget, és a fentiekkel azonos körülmények között ismét reagáltattuk a reaktorcsó'ben, és i'-ldolgoztuk. így 270 g nikotinsavat kaptunk, ami 96% átalakulásnál 82% hozamnak felel meg. ; A keletkezett nikotinsav fehér volt, 99,7%. tisztasággal. 25 I 8. példa 35 ml űrtartalmú 75 cm hosszú titán reaktorcsövön 290 30 i -mi es 180 ai: in nmáson átbocsátottunk 4500 g 7.0% akridint (2,3,5,6-<J.••• ij/opiridint) és 44.2% salétromsavat (megfelel 50% .salétromsavfeleslegnek az elméletileg szükséges mennyiségen léiül) tartalmazó keveréket 3 mp tartózkodási idővel. 3225 g folyékony reakcióterméket 35 kaptunk, a maradék 1275 g-ot gázként elvezettük. A reakcióterméket beállítottuk 30% szabad salétromsav koncentrációm és n r°-r:i hűtöttük I-körben 300 g dinikotinsavhidronitrát kristályosodott ki, ezt a savas anyalúgtól elvá- ; las/tottuk. A savas anyalugban további 32,5 g dinikotinsav • 40 maradt. A 300 g dinikotinsav-hidronitrátot 1050 g vízben oldottuk, és 95 C°-on akridinnel beállítottuk 2,0 pH-ra. 4 C°-ra lehűtve 168,0 g dinikotinsav kristályosodott ki. Ez 94,0% átalakulásnál megfelel 61,0% elválasztott hozamnak. Az összes hozam (elválasztott dinikotinsav és az anyalúgban 46 maradt dinikotinsav) 92,5% volt. A két anyalúgot egyesítettük, és salétromsavat és akridint hozzáadva beállítottuk a kezdeti koncentrációra és mennyiségre, és fent leírt reakciókörülmények között ismét átbocsátottuk a reaktorcsövön, és feldolgoztuk így 229 g dinikotinsavat kaptunk, ami meg-50 felel 94,m átalakulásnál 83% hozamnak. A kapott fehér dimkotin.sui 99,8% tisztaságú volt. 55 ' 9. példa Egy 1,6 liter űrtartalmú, 16 méter hosszú titán reaktor-; csövön 240 C°-on és 60 att nyomáson átbocsátottunk 4200 g 11,45% a-pikolint és 35% salétromsavat (az elméletileg 60 szükséges mennyiség kétszerese) tartalmazó keveréket. A tartózkodási idő 4,5 perc volt. 3696 g folyékony reakcióterméket kaptunk. 504 g-ot (12%) gázalakban elvezettünk. A reakciókeverék salétromsav tartalmát beállítottuk 25%-ra, majd 5 C°-ra hűtöttük. 533,5 g pikolinsav-hidronitrát kris-65 tályosodott ki 66,3% pikolinsav tartalommal. Ezt a terméket centrifugálással elválasztottuk az 1340 g savas anyalugtól. Az anyalug további 122 g pikolinsavat tartalmazott. 480,0 g pikolinsav-hidronitrátot feloldottunk 1580 g 70 vízben, 80 C°-ra melegítettük, 289,5 g ct-pikolin hozzáadásával beállítottuk 3,3 pH-ra, és 93 C° melegítettük. 5 C°-ra való lehűtés után a felszabadított pikolinsavat kicentrifugáltuk, és megszárítottuk. 320,0 g pikolinsavat kaptunk. A kiindulási a-pikolinra számítva az átalakulás 85%>, az elkülöní-75 tett termékhozam 59,5% volt. Az összes hozam (elkülönített ; 3
