162241. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,5-trialkilciklohexanol-származékok előállítására

162241 8 abietinsav vagy nafténsav alkilénoxidokkal, mégpedig etilénoxiddal vagy propilénoxiddal, vagy etilénoxiddal és propilénoxiddal, alkotott kondenzációs termékei, így például az olajsav és eíilénoxid olyan kondenzációs terméke, amely mintegy 6—15 etilénoxid-egységet tartalmaz a molekulában. Más nemionos polialkilénoxid-polimerek, amelyek „Pluronics" kereskedelmi néven ismertek, szintén használhatók. A felsorolt savak polihidroxi alkoholokkal, mint glicerol, poliglicerol, szorbitol vagy mannitol, képezett részleges észterei szintén használhatók. Alkalmas anionos nedvesítőszerek a kénsavészterek vagy a legalább 10 szénatomos szolfonsavak alkálifémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-szekunder-alkilszulfátok, dialkilnátrium^szulfoszukcinát, amely „Teepol" védjegy alatt ismert, a szulfonált ricinusolaj nátniumsói, nátrium-dodecilbenzol-szulfonát és hasonló sók. A találmány kiterjed olyan granulált vagy szemcsézett készítményekre is, amelyek a hatóanyagot megfelelő vivőanyagba ágyazva tartalmazzák. Ezeket a készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a szemcsézett vivőanyagot a semleges hatóanyaggal átitatjuk vagy valamely finoman eloszlatott szilárd vivőanyag és a hatóanyag keverékét szemcsézzük. A felhasznált vivőanyag valamely műtrágya vagy műtrágyakeverék lehet, vagy műtrágyát, például szuperfoszfátot tartalmazhat. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagnak szerves oldószerekkel vagy oldószerkeverékekkel alkotott oldatai is lehetnek. Alkalmas oldószerek például az alkoholok, ketonok, elsősorban az aceton, éterek, szénhidrogének és hasonló anyagok. Amennyiben a szerek maguk is folyékonyak, ezek az anyagok minden hígítás nélkül permetezhetők a kezelendő felületre. A felhasznált ásványolaj szénhidrogén párlatok előnyösen körülbelül 22,8 C°-os lobbanásponttal rendelkeznek, ezek egy példájaként a raffinált szerves világítóolaj (kerozin) kivonat említhető. Segédoldószerek, így alkoholok, ketonok és polialkilénglikoléterek és -észterek szintén használhatók ezekkel az ásványolaj oldószerekkel együtt. A találmány szerinti készítmények emulziós koncentrátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagnak szerves oldószerrel, előnyösen vízoldható szerves oldószerrel alkotott tömény oldatai vagy diszperziói, amelyek emulgáló anyagokat is tartalmazhatnak. Ezek a koncentrátumok a készítményre számítva egészen 50 térfogat% mennyiségig tartalmazhatnak vizet annak érdekében, hogy könnyebben legyenek vízzel hígíthatok. Alkalmas szerves oldószerek például az előzőekben felsorolt ásványolaj szénhidrogénpárlatok. Az emulgálószer víz-az olajban típusú olyan emulziókat képező anyag lehet, amelyek alkalmasak kis térfogatban történő permetezésre, vagy olaj-a vízben típusú emulziókat szolgáltató emulgálószer használható, amellyel olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek viszonylag nagy mennyiségű vízzel hígíthatok nagy térfogatú permetezéshez való használatra vagy vi-5 szonylag kis mennyiségű vízzel kis térfogatú permetezéshez alkalmazhatók. Ilyen emulzióknál a hatóanyag előnyösen a nem-vizes fázisban van. A találmányt a továbbiakban részleteiben a következő példák kapcsán mutatjuk be, megje-10 gyezzük azonban, hogy a találmány a legtágabban értendő és oltalmi köre nem korlátozódik csupán a példákban említett reagensekre, hőmérsékletértékekre, tartózkodási időkre, elválasztási műveletekre és egyéb olyan eljárási kö-15 rülményekre stb., amelyeknél a leírt és igényelt vegyületeket és/vagy készítményeket előállítjuk és/vagy használjuk. 20 1- példa 3,4,5-trimetilciklohexanol szintézise 100 g 3,4,5-trimetilfenol 700 ml etanol és 100 25 ml víz elegyével készített oldatát 10 g 5%-os, aktívszénre felvitt ruténium felett 3 literes billenő bombában hidrogénezzük. A hidrogénezést 125 C°-on és 68—102 atm. nyomáson végezzük. 6 óra múlva a reakcióelegyet lehűtjük, a kata-30 lizátort kiszűrjük és az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk. A maradékot 30,5 cm-es Vigreaux-oszlopon desztilláljuk és ily módon 59 g 3,4,5-trimetilciklohexanolt kapunk, amely 204 C°-on forr. A szerkezetet NMR spektroszkópiá-35 val azonosítottuk. 2. példa 40 A következő kísérletek a 3,4,5-trialkilciklohexanol fungicid hatásának kimutatására szolgálnak: A vizsgálandó készítményt alkalmas emulgáló szerrel együtt acetonban oldjuk és elegendő vi-45 zet adunk hozzá avégett, hogy a kívánt koncentrációt elérjük. 50 Fungicidek Levélzet — Paradicsom levélfoltosodása I. kísérlet. 55 Bonny Best fajta (4—5 hetes) paradicsompalántákat a vizsgálandó hatóanyagkészítménnyel az 1. táblázatban megadott koncentrációk alkalmazása mellett bepermetezünk. Amint a felvitt permet megszáradt, a palántákat beoltjuk a le-60 vélfoltosodást okozó gomba (Alternaria solani) spóraszuszpenziójával és 24 órára kamrába viszszük őket, majd ezután kivesszük a növényeket a kamrából és megvárjuk míg a károsodás kialakul. Az eredményeket ezt követően vizuálj-65 san állapítjuk meg. 4