162226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkenilmerkapto-vegyületek előállítására
29 162226 30 furámnál készített oldatát 0°-ra hűtjük. A hideg oldaton 5 percig foszgént vezetünk keresztül és a reakcióelegyet további 30 percen át légnedvesség kizárása mellett keverjük; a kezdetben kiváló csapadék ismét feloldódik. Az oldatot bepároljiuk és a maradékot 3 g savval mosott szilikagélen kromatograifáljuk. A kívánt (XXXI) képletű 3-kló'rkarbon:il-4,4-dknietil-azetidÍ!no[3,2--d]tiazolidin-2-ont benzollal, majd benzol és ecetsaiVetilészter 9 : 1 arányú elegyével eluáljuk; a termék spontán kristályosodik, amely azután benzol-hexán elegyből átkristályosítva 178— 180°-on olvad (átalakulás 140—d60°-on); infravörös abszorpciós színképe (metilénkloridlban): jellemző sávok 3,04 //, 5,62 ,«, 5,74 fi, 7,48 a. 8,28 fi és 11,84 /í-nál vannak. 0,1 g 3-klórkarbonil-4,4-dimetil-azetidino[3,2--d]tiazolidin-'2-ont 10 ml terc.-butanolban oldunk és hozzáadunk 0,2 g kalciumkarbonátot,' majd két és fél napon át 90°-os fürdőhőmérsékleten, keverés köziben zárt edényben melegítjük. Lehűlés után az elegyet szűrjük, a. maradékot benzollal mossuk és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot benzolban felvesszük; a szerves oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és ismét bepároljuk. A bepárlási maradékot ismét felvesszük benzolban és 1 g, savval .mosott szilikagélen kromatografáljuk. 9:1 és 4: 1 arányú benzol-ecetsavetilészter-eleggyel a (XXXII) képletű 3-karbo-tsrc-.butiloxi-:4,4-di.metil-azetidinoi[3,2-id]ti;azolidin-2--ont eluáljuk és utána éter-pentán-elegyből átkristályosítljuk; op.: 117—120° (analitikai készítmény op.-ja: 120,5°); [ía]20 D = —274° (c = = 0,5:22 kloroformban); vékonyrétegkromatogram (szilikagél; rendszer 1 :1 arányú benzol-ecetsavetilészter^elegy): Rf = 0,15; infravörös abszorpciós színkép (metilénkloiridban): jellemző sávok 2,95 //, 5,62 ,«, 5,90 «, 7,25 .«, 7,35 fi, 7,75 fi, 8,65 /(, 9,36 ii, 10,60 ,« és 11,65 .»-nál vannak. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű alkenilmerkapto-vegyületek — ahol a képletben Ac valamely Y—(C mH 2m )— CO— általános képletű acilcsoportot jelent, mely utóbbi képletben m jelentése 0 és 4 közötti egész szám, a —!(CmH 2m )— képletű alkiléncsoport egy szénatomja adott esetben egy kívánt esetben helyettesített aminocsoporttal, egy szabad, éterezett vagy észterezett hidroxilvagy merkaptocsopprttal vagy valamely szabad vagy funkcionálisan átalakított karboxilcsoporttal lehet szubsztituálva és Y valamely adott esetben , helyettesített aromás vagy cikloalifás szénhidrogéncsoportot vagy heterociklusos csoportot vagy valamely, aromás vagy cikloalifás szénhidrogéncsoporttal vagy heterociklusos csoporttal éterezett hidroxil- vagy merkapto-csoportot jelent vagy valamely CH^M— CO— vagy C„H2f!-i — —CO— általános képletű acilcsoportot jelent, mely képletben n jelentése 1 és 7 közötti egész szám és a szénlánc adott esetben 5 oxigén- vagy kénatommal megszakított és/ Vagy halogénatomokkal, trifluormetil-, szabad vagy funkcionálisan átalakított karboxil-, szabad vagy helyettesített amino- vagy nitro-csoportokkal lehet szubsztituálva vagy 10 valamely Z—HN—CO— általános képletű acilcsoportot jelenf ahol Z valamely adott esetben rövidszénláncú alkoxi-csoporttal és/ /vagy halogénatommal helyettesített rövidszénláncú alkilcsoport vagy karbo-(rövid-15 szénláncú)-alkoxi-, karbocikloalkoxi-, karbofenil-(rövidszénláncú)-alkoxi- vagy karbo-furil-(rövidszénláncú)-alkoxi-csoportot jelent, R2 pedig hidrogénatomot vagy fonmilcsoportot 20 képvisel, — valamint ezek izomerjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet —ahol a képletben R| egy adott 25 esetben egy, kettő vagy több, szabad, éterezett vagy észterezett hidroxil- vagy merkaptocsoporttal, nitrocsoporttal, adott esetben helyettesített aminocsoporttal vagy adott esetben funkcionálisan átalakított karboxicsoporttal helyette-30 sített alifás vagy aromás szénhidrogéncsoportot jelent, míg Ac és R2 jelentése megegyezik a fent megadottakkal — termikusan megbontunk és kívánt esetben a kapott vegyületből az R2 csoportot lehasítjuk és/vagy kívánt esetbén va-35 lamely védett funkciós csoportokat tartalmazó N-acilgyökkel rendelkező vegyületben ezeket a csoportokat felszabadítjuk és/vagy kívánt esetben a kapott izomerelegyet ©gyes izomerekké választunk szét. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyag termikus bontását valamely oldószer vagy oldószertkeverék jelenlétében végezzük. 45 (Elsőbbsége': 1968. július 23.) 3. Az 1. vagy ,2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy a termikus bontást 50—-150 °C hőmérsékleten 50 folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a termikus bontást 70—120 °C közötti hőmérsékleten vé-55 gezzük. (Elsőbbsége: 1968. július 23.) 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott vegyületben az R2 formil-csopor-60 tot hidrolízis, alkoholízis, ammonolízis vagy aminolízis útján hasítjuk le. (Elsőbbsége: 1968. december 11.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganato-65 sítási módja, azzal jellemezve, hogy az R2 cso-15
